[发明专利]具有高溶胀比、FNCT和抗冲击性的聚乙烯组合物

权利要求书

1.一种聚乙烯组合物，其具有以下特征：

1）根据ISO 1183在23℃确定的从0.945至0.958 g/cm³的密度；

2）从2至10的比MIF/MI10，其中MIF是在190℃和21.60 kg的负荷下的熔体流动指数，并且MI10是在190℃和10 kg的负荷下的熔体流动指数，两者均根据ISO 1133确定；

3）从200,000至800,000 Pa.s的η_0.02，其中η_0.02是在平行板流变仪中在动态振荡剪切模式下以0.02 rad/s的施加角频率在190ºC的温度下测量的复合剪切粘度；

4）以1,000,000 g/mol的分子量测量的，等于或低于0.80的长链支化指数LCBI，其中LCBI是通过GPC-MALLS测量的均方回转半径R_g与具有相同分子量的线性PE的均方回转半径的比；

5）比（η_0.02/1000）/LCBI，等于或大于350；

6）高于180％的溶胀比；

7）250 ,000g/mol至800 ,000g/mol的Mw值；

8）从1 ,500 ,000至8 ,000 ,000g/mol的Mz；

9）15-40的Mw/Mn值；

10）150kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口拉伸冲击Atn；

11）通过FNCT 4MPa/80℃测量的等于或高于5h的耐环境应力开裂；

12）从1至15的HMWcopo指数；

13）高于30的ET；

其中所述聚乙烯组合物包括：

A）30-70重量%的乙烯均聚物或共聚物，其具有等于或大于0.956 g/cm³的密度和根据ISO 1133在190℃和2.16 kg的负荷下0.5 g/10 min或更高的熔体流动指数MIE；

B）30-70重量%的乙烯共聚物，其MIE值低于A）的MIE值。

2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其由一种或多种乙烯共聚物组成或包含一种或多种乙烯共聚物。

3.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中存在于所述乙烯共聚物中的所述一种或多种共聚单体选自具有式CH₂=CHR的烯烃，其中R为具有1至10个碳原子的直链或支链烷基。

4.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其可通过使用齐格勒-纳塔聚合催化剂获得。

5.根据权利要求4所述的聚乙烯组合物，其中所述齐格勒-纳塔聚合催化剂包含以下的反应产物：

A）固体催化剂组分，其包含Ti、Mg、氯和一种选自脂肪族单羧酸的酯（EAA）的内部电子给体ED以及选自环醚（CE）的另一内部电子给体ED^I，其量使得EAA/CE摩尔比为0.02至小于20；

B）有机Al化合物；和任选地

C）外部电子给体化合物。

6.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其具有以下附加特征中的至少一个：

-从0.5至10 g/10 min的MIF；

-相对于组合物的总重量等于或小于2重量%的共聚单体含量；

-低于10的Mz/Mw*LCBI。

7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，包括：

A）40-60重量%的乙烯均聚物或共聚物，其具有等于或大于0.956 g/cm³的密度和根据ISO 1133在190℃和2.16 kg的负荷下0.5 g/10 min或更高的熔体流动指数MIE；

B）40-60重量%的乙烯共聚物，其MIE值低于A）的MIE值。

8.一种用于制备根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的方法，其中所有所述聚合步骤在负载于MgCl₂上的齐格勒-纳塔聚合催化剂的存在下进行。

9.根据权利要求8所述的方法，以任何相互顺序包含以下步骤：

a）使乙烯任选地与一种或多种共聚单体一起在气相反应器中在氢气存在下聚合；

b）在另一气相反应器中在小于步骤a）的量的氢气存在下使乙烯与一种或多种共聚单体共聚；

其中在至少一个所述气相反应器中，生长的聚合物颗粒在快速流化或输送条件下向上流动通过第一聚合区，离开所述提升管并进入第二聚合区，它们在重力作用下向下流动通过所述第二聚合区，离开所述第二聚合区并重新引入第一聚合区，从而在所述两个聚合区之间建立聚合物循环。