[发明专利]聚醚衍生物、其用途和制备方法

说明书

本发明涉及特定的聚醚共聚物及其聚醚衍生物，以及制备和使用它们的方法。例如，原料可以包括物质例如香茅醇、香叶醇、芳樟醇、香茅酸、柠檬烯、二氢月桂烯、月桂烯醇、己二酸、丙二醇、乙二醇、甘油、1,9‑壬二醇和1,6‑己二醇。

领域

本发明涉及特定的聚醚共聚物及其聚醚衍生物，以及制备和使用它们的方法。例如，原料可以包括物质例如香茅醇、香叶醇、芳樟醇、香茅酸、柠檬烯、二氢月桂烯、月桂烯醇、己二酸、丙二醇、乙二醇、甘油、1,9-壬二醇和1,6-己二醇。

背景技术

液体聚合物广泛用于化妆品和个人护理应用，并在视觉显示、流变学、摩擦学和药物输送中起到关键作用。例如，它们可以用作润滑剂，软化剂，或用于皮肤愈合和UV防护的保护屏障。理想情况下，这些材料可以按照简单的方式制备，能容易地衍生以改进功能，甚至更优选能由安全和可持续性原料制备。

单萜类醇，例如香茅醇、戊烯醇和异戊烯醇，是天然存在的分子，并也能大规模商购。但是，这些分子具有允许聚合和官能化的官能团的未充分利用的组合：异丁烯基团和醇。伯醇已经亲核加成到高度取代的链烯中，从而产生醚。另外，伯醇已经与羧酸和羧酸衍生物进行亲核加成反应，得到酯。结果，在单萜类醇、二醇和二羧酸衍生物之间存在各种共聚可能性。

这种化学反应大部分在聚合物化学中被忽视。一个原因可能是醚化聚合反应是平衡反应，并且不总是能获得充足的异丁烯醇。但是近年来，香茅醇、香叶醇、芳樟醇、月桂烯醇、柠檬烯和橙花醇的生产快速增长，并且最大型的生产路线之一也使用戊烯醇和异戊烯醇作为中间体，从而大幅度增加了可获得性。

但是，如上所述，此聚合反应的平衡性质可以潜在地使得大规模制备所需的醚成为挑战。因此需要允许有效制备这些化合物的制备策略和方法。

简述

在聚合物科学PCT/US2015/047397(美国同族US2017/0283553)和PCT/US2015/016371(美国同族US2017/0057940)的惊奇进展中，已经教导了如何使用这些功能以制备新型的聚醚组合物，将其内容各自引入本文以供参考。这些聚醚代表液体聚合物技术的进展，并带来在商业应用方面的许多所需益处。另外，美国临时申请62/539,129和62/617,924(现在是PCT/US2018/44657,公开为WO 2019/028053)已经教导了如何将这些聚醚聚合物进一步衍生以增加它们的功能性和有用性，将其内容各自引入本文以供参考。但是，上述专利申请没有公开包含多于一种重复单元的聚醚聚合物(即，这些申请公开了均聚物及其衍生物)。

在申请人的上述专利申请的基础上，本发明公开了新型共聚物，其衍生自一种或多种羟基链烯、二烯、二醇和二羧酸(或二羧酸衍生物)，以及它们的衍生策略和制备方法。另一方面，本发明教导了受控释放在这些聚醚聚合物中所含的单体的方法，用于例如香料和害虫控制。

总体而言，本发明提供由单体单元的组合形成的共聚物(即，杂聚合物)，其中单体单元包含被至少一个偕二甲基取代的至少一个C_3-14烷氧基单元，和至少一个选自C_1-14烷氧基、C_5-16烷基和羰基-C_2-13羰氧基的其它单体单元。

在本发明的一些实施方案中，该共聚物包含至少一个单元X和至少一个单元Y，其中单元X具有下式：

并且其中单元Y具有选自Y1、Y2、Y3和Y4的结构式：

其中R、R¹、R²、R³和R⁴如下文所定义。

在一些实施方案中，该共聚物被选自Z、Z1、Z2、Z3、Z4和Z5的至少一个末端单元Z封端：