[发明专利]分离双金属氰化物催化剂

说明书

本发明的主题是从多元醇中分离双金属氰化物催化剂（DMC催化剂）的方法，其包括步骤：A)在反应器中预先装载含DMC催化剂的多元醇、醇、和任选过滤助剂；其中加热所述混合物，B)过滤来自步骤A)的混合物，C)任选从步骤B)的滤液中分离醇，其特征在于在步骤A)中使用基于100重量%的多元醇计4重量%至12重量%的乙醇作为醇，而不使用螯合剂。

本发明涉及一种从多元醇中分离双金属氰化物催化剂（下文也称为DMC催化剂）的方法。

DMC催化剂用于制备多元醇，例如聚醚多元醇或聚醚碳酸酯多元醇。这些催化剂在聚合中表现出高效率，因此可使所用催化剂的比例保持低。尽管DMC催化剂在多元醇中的比例低，但由于多元醇中的活性DMC催化剂残留物而降低含CO₂的多元醇的储存稳定性。由于这个原因，也由于DMC催化剂的组成中包括金属化合物，例如钴化合物，分离是合意的。

从多元醇中分离DMC催化剂的常用方法是过滤，其中在前置步骤中将DMC催化剂转化成不溶状态。专利说明书US 5,416,241公开了对这一前置步骤使用碱金属氢氧化物、水和硅酸镁。US 5,099,075描述了通过用例如过氧化氢将其氧化和随后过滤来分离DMC催化剂。在US 5,248,833中，醇与酸性螯合剂组合使用以随后过滤DMC催化剂。

这样的反应性化合物的使用从安全相关、环境和经济方面看是不合意的，也可以对多元醇具有负面影响。例如，碱金属盐在聚醚碳酸酯多元醇中的使用可导致聚醚碳酸酯多元醇中的碳酸酯基团的裂解并因此使聚醚碳酸酯多元醇的分子量分布变宽。

在EP 0 385 619 A2中，通过加入非极性溶剂使DMC催化剂不溶并随后过滤。但是，在EP 0 385 619 A2中，使用基于多元醇计至少50重量%的非极性溶剂。但是这些量的溶剂的使用和随后分离是不经济的。

本发明的目的因此是提供不使用螯合剂的分离出DMC催化剂的经济的方法，其造成多元醇的小或微不足道的变化。

令人惊讶地，通过从多元醇中分离双金属氰化物催化剂（DMC催化剂）的方法实现这一目的，所述方法包括步骤

A) 将含DMC催化剂的多元醇、醇和任选过滤助剂预先装载到反应器中，其中加热所述混合物，

B) 过滤来自步骤A)的混合物，

C) 任选从步骤B)的滤液中分离醇，

其特征在于

在步骤A)中，使用基于100重量%的多元醇计4重量%至12重量%的乙醇作为醇，而不使用螯合剂。

下面更详细描述在根据本发明的方法中实施的步骤。

步骤A)

含DMC催化剂的多元醇是聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇或上述化合物的混合物。该多元醇优选是聚醚碳酸酯多元醇。

通过在DMC催化剂存在下将环氧烷和二氧化碳加成到H-官能起始剂化合物上，优选通过下列步骤制备聚醚碳酸酯多元醇：

(α) 将一部分量的H-官能起始剂化合物和/或不含H官能团的悬浮介质预先装载到反应器中，在每种情况下与DMC催化剂一起，和任选借助升高的温度和/或减压除去水和/或其它易挥发性化合物（“干燥”），

(β) 通过将一部分量（基于活化和共聚中所用的环氧烷量的总量计）的环氧烷添加到获自步骤(α)的混合物中以活化DMC催化剂，其中一部分环氧烷的这种添加可任选在CO₂存在下进行，并且其中然后在每种情况下等待由于后续放热化学反应而出现的温度峰值（“热点”）和/或反应器中的压降，并且其中也可重复实施用于活化的步骤(β)，