[发明专利]改性硅铝酸盐的制造方法、改性硅铝酸盐及使用其的芳香族二羟基化合物的制造方法

说明书

提供一种在工业上有利的条件下，通过酚类与过氧化氢的反应，高选择性地制造氢醌类的改性硅铝酸盐的制造方法，改性硅铝酸盐以及使用该改性硅铝酸盐的芳香族二羟基化合物的制造方法。本发明的改性硅铝酸盐的制造方法包括下述工序：将硅铝酸盐用酸进行处理的第一工序，将由上述第一工序获得的处理物在550℃～850℃进行一次焙烧的第二工序，以及使由上述第二工序获得的焙烧物与包含选自由元素周期表的第4族元素和第5族元素所组成的组中的1个以上元素的液体接触之后，进行干燥和二次焙烧的第三工序。本发明所包含的改性硅铝酸盐包含选自由元素周期表的第4族元素和第5族元素所组成的组中的1个以上元素，紫外可见光谱的300nm的吸光度(A[300])显示1.0以上。本发明的芳香族二羟基化合物的制造方法包括在特定的改性硅铝酸盐的存在下，使酚类与过氧化氢进行反应的工序。

技术领域

本发明涉及改性硅铝酸盐的制造方法、改性硅铝酸盐以及使用其的芳香族二羟基化合物的制造方法。

背景技术

芳香族二羟基化合物作为各种有机合成中间体或原料物质是重要的，应用于还原剂、橡胶化学制品、染料、医药、农药、阻聚剂、氧化抑制剂等领域。

使酚类与过氧化氢进行反应而获得的芳香族二羟基化合物为例如氢醌、儿茶酚等，根据制造方法，氢醌与儿茶酚的生成比不同。近年来，从氢醌与儿茶酚的需求平衡考虑，特别殷切期望高选择性地制造氢醌的方法。

为了使酚类与过氧化氢进行反应以制造芳香族二羟基化合物，公开了将作为结晶性多孔质硅酸盐之一的钛硅酸盐用作催化剂的方法(例如专利文献1、专利文献2)。此外，专利文献3公开了将经酸处理的硅铝酸盐用气相的氯化钛、烷氧基钛进行处理而得的钛硅酸盐。

此外，专利文献4公开了与硅铝酸盐的铸模原料、铝源、钛源、硅源、碘化物、水一起混合来调制凝胶，将其加热以使其结晶化之后，焙烧而获得的钛硅酸盐的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利4254009号公报

专利文献2：国际专利公开2015/041137号公报

专利文献3：日本特开2008-050186号公报

专利文献4：日本特开2017-057126号公报

发明内容

发明所要解决的课题

专利文献3中，使用了气相的四氯化钛，因此腐蚀性高并且易于泄漏，由此工业上制造时存在问题。例如，针对装置的材质等想办法，可以认为能够改善腐蚀性、泄漏，但是存在装置变得昂贵，固定费上升的担心。

专利文献4中，将硅铝酸盐的铸模原料和钛源等与水一起混合来直接合成钛硅酸盐，在该钛硅酸盐的存在下，进行苯酚与过氧化氢的反应。就该反应结果而言，认为氢醌的收率从工业化的观点来看并不充分。

本发明的课题在于提供能够在工业上有利的条件下，通过酚类与过氧化氢的反应来高选择性地制造氢醌类的改性硅铝酸盐的制造方法。此外，课题在于提供能够在工业上有利的条件下，通过酚类与过氧化氢的反应来高选择性地制造氢醌类的催化剂以及使用该催化剂的芳香族二羟基化合物的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明人等对于上述课题，进行了研究，结果发现，将用酸进行了处理的硅铝酸盐、优选为用酸进行了处理的结晶性多孔质硅铝酸盐在特定的条件下焙烧之后，使其与包含选自元素周期表的第4族和第5族元素中的1个以上元素的液体，例如液相的钛源接触，进一步进行干燥和焙烧，从而能够制造能高选择性地制造氢醌类的改性硅铝酸盐，由此完成了第一发明。此外，发现在具有特定的紫外可见光谱的特定的硅铝酸盐、优选为结晶性多孔质硅铝酸盐的存在下，使酚类与过氧化氢进行反应，从而能够高选择性地制造芳香族二羟基化合物(例如，氢醌类)，由此完成了第二发明。