[发明专利]ABA结构类型的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物

权利要求书

1.一种用于制备三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷的方法，其特征在于，使用三氟甲磺酸作为催化剂并且优选在添加乙酸的情况下，使环状硅氧烷特别是包含D₄和/或D₅的环状硅氧烷与乙酸酐反应。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基于由乙酸酐和环状硅氧烷组成的反应基质，所述三氟甲磺酸的用量为0.1-0.3质量％。

3.根据权利要求1和2所述的方法，其特征在于，所述反应在140℃至160℃的温度范围内和4小时至8小时的时段内进行。

4.根据权利要求1至3中至少一项所述的方法，其特征在于，基于由乙酸酐和环状硅氧烷组成的反应基质，乙酸的加入量为0.4-3.5重量％，优选0.5-3重量％，优选0.8-1.8重量％，特别优选加入量为1.0-1.5重量％。

5.以下通式的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷：

其中R＝甲基，

其具有通过²⁹Si-NMR波谱测定的0≤X≤250，优选5≤X≤100，特别优选10≤X≤30的平均链长，并含有0.1-0.3质量％的三氟甲磺酸，以及基于在所述α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷中化学键合的乙酸酐当量为5-43val％，优选11-25val％的游离乙酸酐。

6.根据权利要求5所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，其特征在于，它们具有通过²⁹Si-NMR波谱测定的10X30，特别是10X20的平均链长。

7.根据权利要求5或6所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，其能够根据权利要求1-4获得。

8.制备ABA结构类型的SiOC键合的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物的方法，其特征在于，在碱的存在下以及任选地在惰性溶剂的存在下，使三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，优选根据权利要求5至7中任一项所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷与聚醚一元醇反应。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在反应期间释放的乙酸和所述体系中可能存在的乙酸被以乙酸盐的形式沉淀并过滤掉，并且在任选地蒸馏除去溶剂和任选末端稳定化之后，分离SiOC键合的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，任选地在惰性溶剂存在下首先用碱处理所述聚醚一元醇，然后将其与三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，优选根据权利要求4至7中任一项所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷以及缩合催化剂混合，

然后任选地使用形成共沸物的溶剂，将释放的乙酸和体系中可能存在的乙酸与所述溶剂一起热除去，并通过添加辅助碱中和所获得的SiOC键合的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物，将其过滤并任选进行末端稳定化。

11.根据权利要求8或9所述的方法，其中优选在温度T30℃下被引入反应体系中的所用固体、液体或气体碱的量至少为使得其不仅足以中和体系中存在的三氟甲磺酸，而且足以用于键合至α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷的乙酸盐基团的盐沉淀以及反应体系中仍然存在的乙酸酐和任何游离乙酸的沉淀。

12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法，其中通过与聚醚一元醇反应以提供SiOC键合的线性聚醚硅氧烷，键合至α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷的乙酰氧基的替换在溶剂的存在下或优选在没有溶剂下进行，通过将反应物在搅拌下在20℃至90℃的反应温度下，优选在30℃至80℃的反应温度下均匀混合而进行。