[发明专利]用于在反应器级联中制备乙烯共聚物的悬浮方法

说明书

一种用于在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含将在反应器级联中形成的悬浮液分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，在用于生产回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化回收的悬浮介质的一部分，并且将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中，其中再循环至第一聚合反应器的回收的悬浮介质的纯化的组分(其包含稀释剂)在引入第一聚合反应器中之前经历催化氢化，以及一种用于在反应器级联中悬浮聚合烯烃单体的装置。

技术领域

本公开提供了一种用于在反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法。本公开尤其提供了一种用于在反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，其中将在反应器级联中形成的多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液转移到分离器中并分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，在用于生产所述回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化所述回收的悬浮介质的一部分，并且将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中。

背景技术

一种用于在反应器级联中悬浮制备乙烯共聚物的方法是用于生产乙烯聚合物的已建立的方法，并且例如在EP 0 905 152 A1或WO 2012/028591 A1中公开。这样的方法允许在聚合反应器中设定不同的反应条件，并由此在单独的聚合反应器中生产不同的聚合物组合物。因此，所生产的多峰乙烯共聚物的特征在于具有例如产品性能和加工性能的良好组合。用于制备乙烯聚合物的悬浮方法通常使用烃或烃混合物作为稀释剂。然而，除了稀释剂作为主要组分之外，形成悬浮液的液相或超临界相的悬浮介质还包含其他组分如溶解的乙烯、共聚单体、烷基铝和氢以及溶解的反应产物如低聚物和蜡。在反应器级联中悬浮生产多峰乙烯共聚物的原理例如于F.Alt等人，Macromol.Symp.2001,163,135-143中所公开。

众所周知，所生产的乙烯共聚物的聚合物性质不仅取决于参数如分子量分布或共聚单体含量，而且还取决于引入的共聚单体。随着共聚单体链长的增加，产品性能如膜性能或耐环境应力开裂性(ESCR)通常增加。尽管如此，具有相对短链共聚单体的乙烯共聚物如乙烯/1-丁烯共聚物仍然是商业上重要的聚合物。

为了能够操作商业上成功的乙烯聚合方法，需要将从聚合反应器排出的未反应单体与所产生的聚合物一起再循环至聚合方法。在悬浮聚合方法中，还需要尽可能经济地回收悬浮介质的其它组分。因此，直接再循环悬浮介质而不分离组分是一种选择。然而，为了生产具有良好机械性能如高ESCR的多峰乙烯共聚物，通常需要在一个聚合反应器中的一个聚合是乙烯均聚。这意味着，进料到这种聚合反应器的所有流必须不含共聚单体。从混合物中除去液体组合物中不需要的组分的常用方法是蒸馏。然而，为了能够以经济的方式通过蒸馏进行有效的分离，组分的沸点必须相隔足够远。

因此，用于悬浮制备乙烯聚合物的常用技术采用共聚单体和稀释剂的特定组合。商业上使用的组合是例如1-己烯作为共聚单体和异丁烷作为稀释剂或1-丁烯作为共聚单体和己烷作为稀释剂。然而，这些技术不允许在一个聚乙烯生产设备中在各自经济上有利的条件下掺入具有与用于生产具有乙烯均聚物组分的乙烯共聚物的稀释剂的沸点非常相似的沸点的共聚单体。

因此，需要克服现有技术的缺点并提供一种方法，所述方法允许生产多峰乙烯共聚物，所述多峰乙烯共聚物在具有任何沸点的共聚单体的反应器级联中具有产物性质和加工性能的良好组合，并且仍然允许将悬浮介质的组分经济地再循环至反应器级联的反应器。

发明内容

本公开提供了一种用于在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含：

在反应器级联中，在40-150℃的温度和0.1-20MPa的压力下在聚合催化剂的存在下聚合乙烯和一种或多种C₃-C₁₂-1-烯烃，并在包含稀释剂的悬浮介质中形成多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液，