[发明专利]用光照形成芳基碳-氮键的方法和用于进行该反应的光反应器在审
申请号: | 201980037253.7 | 申请日: | 2019-05-06 |
公开(公告)号: | CN112262128A | 公开(公告)日: | 2021-01-22 |
发明(设计)人: | G·米亚克;C·林;M·库迪奇;刘斌 | 申请(专利权)人: | 科罗拉多州立大学研究基金会 |
主分类号: | C07D209/82 | 分类号: | C07D209/82;C07D405/14;C07D409/14 |
代理公司: | 中国贸促会专利商标事务所有限公司 11038 | 代理人: | 徐达 |
地址: | 美国科*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用光 形成 芳基碳 方法 用于 进行 反应 反应器 | ||
1.用于形成芳基碳-氮键的方法,该方法包括:
在Ni(II)盐催化剂溶液和任选的碱存在下将芳基卤与胺接触,由此形成反应混合物;和
在足以形成芳基碳-氮键的反应条件下将反应混合物暴露至光照。
2.权利要求1的方法,其中所述反应条件包括将反应混合物在约室温与约80℃之间保持约1小时至约20小时从而获得至少约50%反应收率。
3.权利要求2的方法,其中获得至少约80%反应收率。
4.权利要求1的方法,其中芳基卤选自芳基溴,芳基氯和芳基碘。
5.权利要求4的方法,其中芳基卤选自溴苯;4-溴苯甲基三氟;3-溴苯甲基三氟;1-溴-3,5-二氟苯;4-溴苯甲基氟;1-溴-3-(三氟甲基)苯;1-溴-3-氯苯;4-溴苯甲酰胺;1-溴-4-甲基苯;1-溴-4-甲氧基苯;1-溴-3-甲氧基苯;1-溴-3,5-二甲氧基苯;4-溴苄腈;4-溴苯甲酸甲酯;1-(4-溴苯基)乙-1-酮;3-溴吡啶;5-溴嘧啶;氯苯;4-氯苯甲基三氟;3-氯苯甲基三氟;1-氯-3,5-二氟苯;4-氯苯甲基氟;1-氯-3-(三氟甲基)苯;1-氯-3-氯苯;4-氯苯甲酰胺;1-氯-4-甲基苯;1-氯-4-甲氧基苯;1-氯-3-甲氧基苯;1-氯-3,5-二甲氧基苯;4-氯苄腈;4-氯苯甲酸甲酯;1-(4-氯苯基)乙-1-酮;3-氯吡啶;5-氯嘧啶;碘苯;4-碘苯甲基三氟;3-碘苯甲基三氟;1-碘-3,5-二氟苯;4-碘苯甲基氟;1-碘-3-(三氟甲基)苯;1-碘-3-氯苯;4-碘苯甲酰胺;1-碘-4-甲基苯;1-碘-4-甲氧基苯;1-碘-3-甲氧基苯;1-碘-3,5-二甲氧基苯;4-碘苄腈;4-碘苯甲酸甲酯;1-(4-溴苯基)乙-1-酮;3-碘吡啶;和5-碘嘧啶。
6.权利要求1的方法,其中胺是伯胺或仲胺。
7.权利要求6的方法,其中胺选自丙胺,环己胺,苯乙胺,吡啶-3-胺,呋喃-2-基甲胺,苯胺,4-氟苯胺,吡咯烷,哌啶,吗啉,4-甲基-哌啶,哌啶-4-醇,哌啶-4-腈,哌啶-4-羧酸甲酯,环己胺,3-氨基吡啶,丙-1-胺,己-1-胺,和2-苯基乙-1-胺。
8.权利要求1的方法,其中胺对反应混合物中存在的芳基卤以摩尔过量存在。
9.权利要求8的方法,其中胺对反应混合物中存在的芳基卤以约1.0至约5.5摩尔过量存在。
10.权利要求1的方法,其中Ni盐催化剂溶液包含Ni(II)盐。
11.权利要求10的方法,其中Ni(II)盐选自硫酸镍(II)铵六水合物,乙酸镍(II)四水合物,无水溴化镍(II),溴化镍(II),溴化镍(II)水合物,碳酸镍,碱性水合物,碳酸氢氧化镍(II)四水合物,无水氯化镍(II),氯化镍(II),氟化镍(II),氢氧化镍(II),无水碘化镍(II),碘化镍(II),硝酸镍(II)六水合物,高氯酸镍(II)六水合物,氨基磺酸镍(II)四水合物,无水硫酸镍(II),和硫酸镍(II)七水合物。
12.权利要求10的方法,其中Ni(II)盐选自NiBr2·乙二醇二甲醚,NiCl2·6H2O,NiCl2·乙二醇二甲醚,和NiBr2·3H2O。
13.权利要求10的方法,其中Ni(II)盐是NiBr2·3H2O。
14.权利要求10的方法,其中Ni盐催化剂溶液还包含极性溶剂,且Ni(II)盐溶于该极性溶剂。
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