[发明专利]有机金属化合物

说明书

本专利申请涉及新型烯丙基钴络合物、它们的制备方法以及它们用于气相沉积的用途。

近年来，人们对具有通式[Co(η³-C₃H₄-R1)(CO)₃]或[Co(η³-烯丙基-R1)(CO)₃]、特别是[Co(η³-C₃H₅)(CO)₃]的烯丙基-钴络合物及其制备方法的兴趣日益浓厚。

Chatani等人，Tetrahedron Letters 24,(1983),5649-5652示出了通过在作为溶剂的苯中使八羰基钴Co₂(CO)₈与三甲基硅烷反应随后与乙酸烯丙酯反应来合成(η³-烯丙基)Co(CO)₃。Chatani指出第一阶段的收率为85％，第二阶段的乙酸烯丙酯相关收率为52％。在该合成的优化中，发现该方法在两个阶段中的钴相关总收率不超过25％。

KR 101587509描述了通过使八羰基钴Co₂(CO)₈在存在作为相转移催化剂的苄基三乙基氯化铵的情况下与氢氧化钠水溶液在醚溶液中反应随后添加烯丙基溴来合成(η³-烯丙基)Co(CO)₃。然后分离、干燥有机相，并且在去除溶剂后通过蒸馏来纯化反应产物，其中反应产物在两个阶段以38％的钴相关总收率获得。

本发明的目的是提供一种用于制备具有通式[Co(η³-C₃H₄-R1)(CO)₃]或[Co(η³-烯丙基-R1)(CO)₃]、特别是[Co(η³-C₃H₅)(CO)₃]的烯丙基-钴络合物的方法，该方法允许改善收率。

令人惊讶的是，发现该任务通过一种用于制备具有通式[Co(η³-C₃H₄-R1)(CO)₃]或[Co(η³-烯丙基-R1)(CO)₃]的烯丙基-钴络合物的方法得以解决，该方法包括以下步骤：

a.使八羰基钴Co₂(CO)₈与式(R2)₃Si-H的三烷基氢硅烷反应生成通式[(R2)₃Si-Co(CO)₄]的钴络合物；

b.使所得的具有通式[(R2)₃Si-Co(CO)₄]的钴络合物与具有通式R3-(CO₂-烯丙基-R1)_x(其中X＝1、2或3)的有机酯反应以形成钴络合物[Co(η³-C₃H₄-R1)(CO)₃]。

在任选的步骤c中，特别是通过蒸馏可以从反应混合物中去除反应产物，即具有通式[Co(η³-C₃H₄-R1)(CO)₃]或[Co(η³-烯丙基-R1)(CO)₃]的烯丙基钴络合物。在这种情况下，有利的是不需要分馏，因此可以非常简单地分离反应产物。

R1和R2独立地表示氢或烷基。

R1可具体地表示氢、C1至C5烷基和C1至C5环烷基，并且具体地选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丁基以及它们的组合组成的组。

在这种情况下，R2可具体地表示氢和C1至C5烷基，并且具体地选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基以及它们的组合组成的组。