[发明专利]用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的方法。

技术领域

本发明涉及一种用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的方法。

背景技术

酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的制备长久以来是已知的。DE-A2211134披露了可以在溶胀剂和弗里德尔-克拉夫茨催化剂的存在下将交联的苯乙烯珠状聚合物与N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺缩合。该方法的缺点是N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺必须首先由邻苯二甲酰亚胺来制备，在反应过程中必须蒸馏出水，必须添加氢卤酸，并且酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的产率是不令人满意的。

从US-A 4232125已知另一种用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的方法，其中在1,2-二氯乙烷作为溶胀剂和乙烯基芳香族珠状聚合物的存在下使邻苯二甲酰亚胺、多聚甲醛、硫酸进行一步反应。其中提到了作为1,2-二氯乙烷的替代物的不同的溶胀剂。关于该方法同样不利的是酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的产率是不令人满意的。

从EP-A 3012272已知另一种用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的一步法，其中所使用的溶胀剂为1,3-二氯丙烷。该溶胀剂在工业上只能通过复杂的方法从产品中分离出来，并且因此在经济上较差。在此同样，酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的产率仍然太低。

发明内容

因此，仍然需要克服现有技术的缺点的方法，通过所述方法可以以有效的方式制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物。

现已出人意料地发现，所述乙烯基芳香族珠状聚合物与缩合甲醛以及质子酸并且在所选择的溴化溶胀剂的存在下的反应在合适的反应条件下进行以高产率给出酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物。

本发明因此提供了一种用于制备酰胺基甲基化的乙烯基芳香族珠状聚合物的方法，其中使至少一种乙烯基芳香族珠状聚合物与至少一种式(I)的化合物或其盐

其中，R₁＝-CH-(C₁-C₆-烷基)或-CH₂-并且R₂＝-CH-(C₁-C₆-烷基)或-CH₂-，或者R₁和R₂是任选地被一个或两个C₁-C₆-烷基基团取代的芳香族C₆环的两个碳原子，或者R₁和R₂各自是-CH＝，

以及至少一种缩合甲醛在至少一种质子酸的存在下并且在至少一种式(II)的化合物的存在下反应

H_(3-n)C(Br)_nR₃ (II)

其中R₃＝C₁-C₄-烷基、Br、H或C₁-C₄-溴烷基，并且n可以是0或1，其中，如果n＝0，则R₃＝C₁-C₄-溴烷基或Br。