[发明专利]环状半缩醛化合物的制造方法

说明书

一种制造方法，是通过在第8族～第10族的过渡金属化合物、亚磷酸三酯配体和碱的存在下，使具有不饱和键的特定的醇、一氧化碳和氢反应来制造特定的半缩醛化合物的方法，由式(1)表示的A值为0.0～4.0，由式(2)表示的B值为0.6～1.0。

技术领域

本发明涉及环状半缩醛化合物的制造方法。

背景技术

使不饱和化合物与氢和一氧化碳反应来制造醛的方法被称为加氢甲酰化反应(或羰基合成反应)，在工业上是有用的。在加氢甲酰化反应中，通常使用钴化合物、铑化合物作为催化剂。

将具有不饱和键的醇加氢甲酰化来制造环状半缩醛化合物是公知的，报道了许多例子。例如，已知将烯丙醇(专利文献1)、甲基烯丙醇(专利文献2)或3-甲基-3-丁烯-1-醇(专利文献3)加氢甲酰化，合成各自对应的环状半缩醛化合物的方法。

但是，作为催化剂而使用的过渡金属催化剂通常价格昂贵，存在通过单次蒸发等操作将环状半缩醛化合物与催化剂成分分离，将催化剂再利用的情况。例如，在专利文献4中记载了，在将烯烃性化合物加氢甲酰化来制造醛时，通过使用耐热性高的特定的双亚磷酸酯化合物作为配体，即使在反应产物的分离工序中也不会发生分解·变质而稳定地存在，能够将反应产物分离后的反应液直接再循环至醛制造用反应器。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-320087号公报

专利文献2：日本特开平9-52888号公报

专利文献3：日本特开昭62-201881号公报

专利文献4：日本特开平11-130720号公报

发明内容

发明要解决的课题

在上述专利文献1～3所公开的环状半缩醛化合物的制造方法中，其收率尚有改善的余地。另外，上述加氢甲酰化反应中生成的环状半缩醛化合物大多缺乏稳定性，所得到的反应混合液中容易含有大量的高沸点成分，而如果反应混合液含有大量这样的高沸点成分，则通过单次蒸发等从反应混合液中分离目标环状半缩醛化合物时，其回收率变差。特别是在如上述那样再利用催化剂的情况下，如果在反应混合液中大量含有高沸点成分，则随着再利用的次数增加，高沸点成分的含量也变多，上述回收率进一步变差，因此这样的高沸点成分的生成也成为妨碍催化剂再利用的原因。因此，要求抑制反应混合液中的高沸点成分。

鉴于上述问题，本发明的目的在于提供能够抑制高沸点成分的生成，并且在温和的条件下简便且收率良好地制造环状半缩醛化合物的方法。

用于解决课题的手段

本发明人等发现，通过在将具有不饱和键的特定的醇加氢甲酰化来制造特定的环状半缩醛化合物时采用特定的反应条件，能够解决上述课题，并基于该见解进一步进行反复研究，从而完成了本发明。

即，本申请公开涉及以下内容。

[1]一种制造方法，其特征在于，是通过在第8族～第10族的过渡金属化合物、亚磷酸三酯配体和碱的存在下，使由下述通式(I)表示的具有不饱和键的醇(以下，有时称为“不饱和醇(I)”)、一氧化碳和氢反应来制造由下述通式(II)表示的半缩醛化合物(以下，有时称为“环状半缩醛化合物(II)”)的方法，由下述式(1)表示的A值为0.0～4.0，由下述式(2)表示的B值为0.6～1.0。

[化学式1]

(通式(I)中，R¹～R⁵各自独立地表示选自氢原子、任选具有取代基的碳原子数1～6的烷基和任选具有取代基的碳原子数6～12的芳基中的1种。n表示1或2。)

[化学式2]