[发明专利]作为3D打印材料的聚环烯烃单体及由能够产生光酸的化合物活化的催化剂

权利要求书

1.一种组合物，其包含：

a)通式(I)的一种以上的单体：

其中：

m为0、1或2的整数；

为单键或双键；

R₁、R₂、R₃及R₄相同或不同，且各自独立地选自包括氢、卤素、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₁₆烷基、C₂-C₁₆烯基、全氟C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₆-C₁₂双环烷基、C₆-C₁₂双环烯基C₁-C₁₂烷基、C₇-C₁₄三环烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C₃-C₁₆烷氧基、C₂-C₆酰基、C₂-C₆酰氧基、羟基C₁-C₁₆烷基、C₂-C₆酰氧基C₁-C₁₆烷基、C₆-C₁₄芳基、C₆-C₁₄芳基C₁-C₆烷基、全氟C₆-C₁₄芳基、全氟C₆-C₁₄芳基C₁-C₃烷基、C₆-C₁₄芳氧基、C₆-C₁₄芳基C₁-C₆烷氧基、三(C₁-C₆烷氧基)甲硅烷基及通式(A)的基团的组：

-Z-芳基(A)

其中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CR₅R₆)_a、O(CR₅R₆)_a、(CR₅R₆)_aO、(CR₅R₆)_a-O-(CR₅R₆)_b、(CR₅R₆)_a-O-(SiR₅R₆)_b、(CR₅R₆)_a-(CO)O-(CR₅R₆)_b、(CR₅R₆)_a-O(CO)-(CR₅R₆)_b、(CR₅R₆)_a-(CO)-(CR₅R₆)_b，其中a和b为可以相同或不同的整数，且各自独立地为1～12；

R₅和R₆相同或不同，且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₆烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C₃-C₆烷氧基、C₂-C₆酰基、C₂-C₆酰氧基、苯基及苯氧基的组中；

芳基为苯基或被一个以上的选自包括甲基、乙基、直链或支链C₃-C₆烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C₃-C₆烷氧基、C₂-C₆酰基、C₂-C₆酰氧基、苯基及苯氧基的组中的基团取代的苯基；或

R₁或R₂中的一个和R₃或R₄中的一个与碳原子连接而形成任选地包含一个以上的双键的C₅-C₉环烷基或C₆-C₁₂双环烷基环，

b)包含的通式(IV)的一种以上的单体：

其中

为单键或双键；

R₁₆和R₁₇相同或不同，且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₆烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C₃-C₆烷氧基、乙酰氧基、C₂-C₆酰基、苯基及苯氧基的组；或

R₁₆和R₁₇与碳原子连接而形成任选地包含一个以上的双键的C₅-C₉环烷基或C₆-C₁₂双环烷基环；

R₁₈为氢、卤素、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₁₆烷基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₆烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C₃-C₁₆烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₆烷氧基、-O(CO)R₁₉或-O(CO)OR₁₉，其中R₁₉为甲基、乙基、直链或支链C₃-C₁₆烷基、C₆-C₁₀芳基或C₆-C₁₀芳基C₁-C₆烷基，

c)潜伏有机过渡金属催化剂，其选自包括通式(IIA)的化合物、通式(IIB)的化合物、通式(IIIA)的化合物、通式(IIIB)的化合物、通式(IIIC)的化合物

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-亚基)-(2-氧代亚苄基)-2-(((2,6-二异丙基苯基-亚氨基)甲基)苯氧基)钌的组；

其中：

X为卤素或阴离子配体；

Y选自包括O和S的组；

Y’为OR₉SR₉和-N＝CHC(O)O(C₁-C₆烷基)，其中R₉选自包括如下的组：直链或支链C₁-C₆烷基、C₆-C₁₀芳基、直链或支链C₁-C₆烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基、-OCH(CH₃)C(O)N(CH₃)(OCH₃)；

L为PR₃或O＝PR₃，其中R独立地选自包括如下的组：异丙基、仲丁基、叔丁基、环己基、双环C₅-C₁₀烷基、苯基、苄基、异丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环己氧基，苯氧基及苄氧基；

X和L形成通式X-L的双齿阴离子配体；

R₇选自包括如下的组：异丙基、仲丁基、叔丁基、经取代或未经取代的环己基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基及经取代或未经取代的萘基；

R₈选自包括如下的组：直链或支链C₁-C₆烷基、C₆-C₁₀芳基、直链或支链C₁-C₆烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基、-NHCO(C₁-C₆烷基)、-NHCO-全氟C₁-C₆烷基、-SO₂N(C₁-C₆烷基)₂及-NO₂；

Ar₁、Ar₂、Ar₃及Ar₄相同或不同，且各自独立地选自包括如下的组：经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基及经取代或未经取代的萘基，

其中，R₇、Ar₁、Ar₂、Ar₃及Ar₄中经取代的基团的取代基选自包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基及苯基的组；及

d)置于光解条件下时能够释放布朗斯台德酸的化合物，其选自包括如下的组：

通式(V)的化合物：

其中

Y为卤素；

R₃₀及R₃₁相同或不同，且各自独立地选自包括如下的组：氢、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₆-C₁₂双环烷基、C₇-C₁₄三环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₃烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₃-C₁₂环烷氧基、C₆-C₁₂双环烷氧基、C₇-C₁₄三环烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基C₁-C₃烷基及C₆-C₁₀芳氧基；及

通式(VI)的化合物：

其中

R₃₂、R₃₃及R₃₄相同或不同，且各自独立地选自包括如下的组：卤素、甲基、乙基、直链或支链C₃-C₁₂烷基、三卤甲基、五卤乙基、直链或支链全卤C₃-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₃烷基、全卤C₆-C₁₀芳基、全卤C₆-C₁₀芳基全卤C₁-C₃烷基、经取代或未经取代的五元或六元杂芳基C₂-C₄烯基及经取代或未经取代的C₆-C₁₀芳基C₂-C₄烯基，所述R₃₂、R₃₃及R₃₄中之一为三卤甲基、五卤乙基、直链或支链全卤C₃-C₁₂烷基；其中，

所述组合物在室温下呈透明液体形态。