[发明专利]柱硬件及分离柱以及它们的制造方法

说明书

本发明公开了一种液相色谱法用柱硬件(1)，其目的之一在于，在使用金属制柱硬件柱而设为高耐压的同时，防止试样中的溶质的非特异性金属配位吸附，并且防止碱性的溶质的非特异性吸附及疏水性强的溶质的非特异性疏水性吸附，作为用于此目的方案之一，在液相色谱法用柱硬件(1)的金属制流动相液体接触部(3)层叠以SiO₂为主成分的第一膜(41)，在第一膜(41)的表面(411)层叠将SiO₂表面的硅烷醇基经烷基甲硅烷基化而成的第二膜(42)。

技术领域

本发明涉及一种液相色谱法用柱硬件及分离柱，更详细而言，涉及一种用于高效液相色谱法(HPLC)或超高效液相色谱法(UHPLC)的柱硬件及分离柱，进而涉及它们的制造方法。

在此，“高效液相色谱法(HPLC)”是指在最大40MPa的压力下执行的液相色谱法。另外，“超高效液相色谱法(UHPLC)”是指在大于40MPa且至130MPa的压力下执行的液相色谱法。另外，“分离柱”为用于液相色谱法的装置，以下，也将“分离柱”简称为“柱”。

“柱硬件”为分离柱的填充层以外的构成部分，是指具备作为带有包含试样的流动相液体接触要么接触、穿过的流路的零件的柱管、熔块(过滤器)、端部活接头、分散盘、过滤器组件、过滤器嵌入组件中的一部分或全部而构成的分离柱的构成部分。

柱管与端部活接头的连接有时在柱管的端部的外侧和端部活接头的内侧分别切槽，使端部活接头与柱管螺合而连接。另外，有时通过将螺母和套圈通至柱管的端部，使套圈与在外侧切槽的端部活接头螺合，将由螺母拧紧固定的柱管和端部活接头连接。

背景技术

在HPLC或UHPLC中，为了分离的高速化，即，在短时间内产生大的理论塔板数而缩短分离时间，需要使用较小的填充剂填满的柱。但是，因为较小的柱填充剂缩小了构成包含试样的流动相(以下也简称为“流动相”。)通过的流路的填充剂的间隙，所以为了流动相的送液，需要较高的压力。于是，在以将填充剂放入内部的柱管为代表的、带有流动相的流路的柱硬件中一般使用不锈钢等金属，以能够耐受较高的压力。

但是，在金属制柱硬件中，因为在柱管内壁和熔块表面等流动相液体接触部有金属外露，所以在用HPLC或UHPLC进行的分析中，有时在金属制柱硬件的金属外露部分，试样中的溶质引起非特异性金属配位吸附，溶质的峰形状变形。

为了防止上述的金属配位吸附，提案有一种在具有管腔、通路或空腔的金属制零件的管腔、通路或空腔的内表面上通过气相处理形成SiO₂等金属氧化膜作为保护性的涂层的技术(专利文献1)。

另外，为了通过液相色谱法分离样品，提案有如下技术：在利用金属片的扩散结合制作的微流体装置中，在分离中在装置被流动相润湿的面上利用化学气相生长形成无机氧化物，典型而言为SiO₂等金属氧化膜，进而使包含具有所需的疏水性或亲水性的有机材料的有机涂层共价结合在所述面上，以使在分离中降低或防止装置被流动相润湿的面与分析物或样品的相互作用(专利文献2)。

另外，提案有如下技术：通过用聚醚醚酮(PEEK)树脂制作液相色谱仪用柱管，并用金属类的膜被覆外表面，在将柱设为高耐压的同时，防止上述的金属配位吸附(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015－21965号公报

专利文献2：日本特表2013－527432号公报

专利文献3：日本特开2011－106833号公报

发明内容

发明要解决的问题