[发明专利]组合物、组合物的制造方法及不饱和化合物的制造方法

说明书

本发明提供保存时的稳定性和利用时的稳定性优异的组合物及其制造方法。本发明的组合物包含通式(1)所示的化合物(A)和化合物(B)。化合物(B)为2分子以上的上述化合物(A)通过各化合物(A)所具有的烯属不饱和基彼此结合而成的低聚物。相对于化合物(A)100质量份，含有化合物(B)0.00002～0.2质量份。(R₁‑COO)_n‑R₂‑(NCO)_m…(1)(在通式(1)中，R₁为碳原子数2～7的烯属不饱和基。R₂为碳原子数1～7的m+n价的烃基，且可以包含醚基。n和m为整数1或2)。

技术领域

本发明涉及含有不饱和异氰酸酯化合物的组合物、组合物的制造方法以及不饱和化合物的制造方法。

本申请基于2018年8月20日在日本申请的特愿2018-154148号主张优先权，将其内容援用到本文中。

背景技术

以往，使不饱和异氰酸酯化合物、与具有活性氢的化合物(具有具备活性氢的官能团的化合物)反应，制造不饱和化合物。这些不饱和化合物包含例如不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和硫代氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、不饱和酰胺化合物等。这样操作而制造的不饱和化合物用于各种用途。

例如，有使作为不饱和异氰酸酯化合物的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(以下，有时称为“MOI”。作为具体的商品例，有“カレンズMOI(注册商标)”。)、与作为具有羟基的化合物的聚亚烷基二醇反应而制造的不饱和氨基甲酸酯化合物。作为不饱和异氰酸酯化合物的制法，已知使光气作用于具有烯属双键的胺而进行加热分解的方法等若干方法(例如，参照专利文献1)。提出了上述不饱和氨基甲酸酯化合物作为隐形眼镜的材料(例如，参照专利文献2。)、高分子固体电解质的固体溶剂的材料(例如，参照专利文献3。)、将生物学材料固定化的材料(例如，参照专利文献4和专利文献5。)而使用。

此外，在专利文献6中记载了使MOI、与分子两末端具有氨基的有机聚硅氧烷反应而获得的不饱和脲化合物。在专利文献6中，记载了使用该不饱和脲化合物作为放射线固化性粘接性有机聚硅氧烷组合物的材料。

在专利文献7中记载了使MOI等不饱和异氰酸酯化合物与由二聚体二醇与多异氰酸酯反应而获得的生成物反应而合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯。此外，在专利文献7中记载了包含该氨基甲酸酯丙烯酸酯的固化性组合物。

作为用作不饱和化合物的材料的不饱和异氰酸酯化合物，除了MOI以外，还有丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(以下，有时称为“AOI”。作为具体的商品例，有“カレンズAOI(注册商标)”)、甲基丙烯酰基异氰酸酯(以下，也称为“MAI”。)等。MOI、AOI、MAI在工业上制造，市售，获得容易。

MOI通过异丙烯基唑啉或甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐、与光气的反应来合成。AOI通过2-乙烯基唑啉或丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐、与光气的反应来合成。MAI通过甲基丙烯酰胺与草酰氯的反应来合成。

在如上述那样合成的不饱和异氰酸酯化合物中包含副产物、催化剂残渣等杂质。因此，在合成了不饱和异氰酸酯化合物后，一般进行除去杂质而提高纯度的操作(例如，参照专利文献8和专利文献9。)。

此外，关于合成的不饱和异氰酸酯化合物，以往，使用各种方法来判定品质的好坏。具体而言，有下述方法：通过浑浊的有无、色调等确认不饱和异氰酸酯化合物的外观的方法；使用气相色谱确认不饱和异氰酸酯化合物的纯度的方法；通过电位滴定确认不饱和异氰酸酯化合物中的水解性氯含量的方法；使用凝胶渗透色谱(GPC)确认不饱和异氰酸酯化合物中的溶解性杂质的方法(例如，参照专利文献10。)；等等。

一般而言，在不饱和异氰酸酯化合物中，为了将其稳定地输送/保存，而添加阻聚剂。作为阻聚剂，可使用氢醌等，以数十～数百ppm的浓度添加。例如，在专利文献7中记载了在使用不饱和异氰酸酯化合物来合成不饱和氨基甲酸酯化合物时，相对于全部重量成分100质量份添加0.01～10质量份的阻聚剂。