[发明专利]制备作为弹性体前体的含双键的聚合物的方法

说明书

本发明涉及制备有机氧基甲硅烷基交联的聚合物的方法，其包括使含碳‑碳双键的聚醚碳酸酯多元醇与聚硅氧烷化合物在催化剂(A)存在下反应，其中聚硅氧烷化合物具有至少两个Si‑H键。本发明的另一主题是通过本发明的方法可获得的有机氧基甲硅烷基交联的聚合物。

本发明涉及制备有机氧基甲硅烷基交联的聚合物的方法，其包括含碳-碳双键的聚醚碳酸酯多元醇与聚硅氧烷化合物在催化剂(A)存在下的反应，其中聚硅氧烷化合物具有至少两个Si-H键。另一主题是通过本发明的方法可获得的有机氧基甲硅烷基交联的聚合物。

通过环氧烷（环氧化物）和二氧化碳在H-官能起始剂物质（“起始剂”）存在下的催化反应制备聚醚碳酸酯多元醇作为大量研究的课题已超过40年（例如Inoue等人,Copolymerization of Carbon Dioxide and Epoxide with Organometallic Compounds；Die Makromolekulare Chemie 130, 210-220, 1969）。这种反应示意性显示在图式(I)中，其中R是有机基团，如烷基、烷基芳基或芳基，它们各自还可含有杂原子，例如O、S、Si等，且其中e、f和g是整数，且其中在此在图式(I)中就聚醚碳酸酯多元醇所示的产物只应被理解为是具有所示结构的嵌段原则上可存在于所得聚醚碳酸酯多元醇中，但嵌段的顺序、数量和长度以及起始剂的OH官能度可变并且不限于图式(I)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。这种反应（见图式(I)）从环境角度看非常有利，因为这种反应是将温室气体如CO₂转化成聚合物。形成的另一产物，实际上是副产物，是图式(I)中所示的环状碳酸酯（例如在R = CH₃时，碳酸亚丙酯）。

EP 2 845 872 A1公开了制备具有侧链的聚醚碳酸酯多元醇的方法，其包括步骤：(α) 最初装载催化剂和(αα) 不含H官能团的悬浮介质和/或(αβ) H官能起始剂化合物；(γ) 计量加入二氧化碳和至少两种环氧烷，其中这些环氧烷可与步骤(β)中计量加入的一种环氧烷或计量加入的多种环氧烷相同或不同，其中在阶段(γ)中计量加入的最轻和最重的环氧烷的分子量差异大于或等于24 g/mol并且最轻的环氧烷是C2-C4-环氧烷，并且其中，此外，如果在步骤(α)中没有最初装载H官能起始剂化合物，步骤(γ)包括计量加入H官能起始剂化合物。也要求保护聚醚碳酸酯多元醇作为用于制备热固性或弹性体网络的交联反应内的可交联组分的用途。

不饱和聚醚碳酸酯多元醇可经由它们的双键交联。例如，WO 2015/032645 A1公开了制备巯基交联的聚醚碳酸酯的方法，其中在引发剂化合物的作用下使含双键的聚醚碳酸酯多元醇与多官能硫醇反应。

另一可想到的交联反应是不饱和聚醚碳酸酯多元醇与自由基引发剂的反应。但是，对于将不饱和聚醚碳酸酯多元醇用于弹性体的制备，根据现有技术可实现的它们的分子量太低（至少低至1/10）。当由此制备的聚氨酯中的双键最初还要保持完整时，情况尤其如此。聚醚碳酸酯多元醇无法直接在用于制备弹性体的机器上加工，因为当前可得的聚醚碳酸酯多元醇是在金属表面上具有高粘附的液体化合物。

希望的是在两步法中进行弹性体的制备。在第一步骤中，提供仍未反应产生固定三维网络并因此可在机器上加工并尤其可成型的弹性体前体。然后在随后的交联步骤中提供弹性体。

本发明的目的是提供制备弹性体前体的方法，其中可以使用当前可得的聚醚碳酸酯多元醇（无论它们的分子量如何），并且其中可实现聚醚碳酸酯与填料的良好相容性而不经硅氧烷桥连接。

根据本发明通过制备有机氧基甲硅烷基交联的聚合物的方法实现该目的，所述方法包括含碳-碳双键的聚醚碳酸酯多元醇与聚硅氧烷化合物在催化剂(A)存在下的反应，其中所述聚硅氧烷化合物具有至少两个Si-H键。

聚硅氧烷化合物