[发明专利]生产稳定化以防结块的薄荷醇粒子的方法和储存稳定的薄荷醇粒子及其用途

说明书

本发明涉及一种生产稳定化以防结块的薄荷醇粒子的方法，其特征在于薄荷醇粒子在成型后在0至30℃的温度下储存至少7天，随后向薄荷醇粒子供应最小量的机械能量。本发明进一步涉及储存稳定的薄荷醇粒子和所述薄荷醇粒子在所有类型的使用和消费制品中的用途。

发明领域

本发明涉及一种生产稳定化以防结块的薄荷醇粒子的方法，其中薄荷醇粒子在成型后在0至30℃的温度下储存至少7天，此后向薄荷醇粒子供应最小机械能量输入。本发明进一步涉及储存稳定的薄荷醇粒子和所述薄荷醇粒子在所有种类的家庭用品和消费品中的用途。

现有技术状况

薄荷醇是在制药、化妆品和食品工业中广泛使用的天然存在的活性物质。薄荷醇在与粘膜，尤其是口腔粘膜接触时具有清凉作用。在自然来源，例如薄荷油中，薄荷醇以四对非对映异构体的形式存在，其中只有主要组分(-)-薄荷醇或L-薄荷醇具有所需味觉和其它感觉性质。

早已为人所知的是，L-薄荷醇可以四种不同的晶体变型固化，如先前在J.Am.Chem.Soc.,vol.39(8),1917,第1515至1525页中所述，它们尽管具有相同的化学组成，但具有不同的物理性质。例如，如Archiv der Pharmazie,307(7),1974,第497至503页中所述，这些各种变型的熔点特别在33℃至43℃之间。稳定的α-变型的熔点相应地为42至43℃。

具有这一水平的熔点意味着L-薄荷醇可作为在加热容器中保持液态的熔体或以晶体或其它固化成型体的形式供应给中间用户或最终用户。像L薄荷醇这样具有仅略高于环境温度的熔点的所有固体通常具有高的结块和附聚倾向。但是，这样的结块材料的加工与相当大的不必要额外支出相关联。如果纯L-薄荷醇，即未用辅助剂如分离剂处理的薄荷醇要以固体形式出售，成型的性质必须确保该产品以自由流动形式到达中间用户或最终用户。

薄荷醇可例如以具有0.5至3cm长度和1至3mm厚度的大针晶形式购得。它们传统上由天然获得的薄荷油通过在槽或瓮中在冷库中结晶几天而少量生成。这些针晶仅在短填充高度的情况下具有良好可倾倒性，但随着载量增加和/或在升高的温度下，表现出明显结块。此外，它们的制造的性质意味着这些针晶始终含有用于获得它们的油的残留物。在针晶的结晶、分离和清洁中涉及的技术支出和低时空产率使得这种费力的方法缺乏吸引力。

DE 25 30 481涉及用于使物质，特别是旋光薄荷醇结晶的装置，其在结晶条件下形成粗针状和棒状晶体。分批进行的结晶法使用特殊搅拌器，其防止晶体悬浮液中的晶体结块。所需产物最后使用离心机分离并在干燥机中干燥。

US 3 023 253和US 3 064 311(Bain)描述了薄片形L-薄荷醇和通过将L-薄荷醇熔体施加到冷却的浸没辊上而生产这样的薄片的方法。如果需要，可在一对反向旋转的冷却辊之间引入薄荷醇熔体。对结晶在浸没辊上的薄荷醇膜施以后处理，其包括通过热输入进行的热处理和通过施加附加的薄荷醇进行的增强。通过使用施加辊同时实现这两种后处理。由此获得的薄片最初具有良好的可倾倒性。但是，在长时间储存后，发生结块。

在WO 03/101924(Symrise)中也描述了通过压实进一步粗化初级粒子的原理，其涉及薄荷醇压实体形式的压实薄荷醇及其生产方法。但是，在此值得注意的不仅是粒度的影响，还有初级粒子需要以特定晶体变型存在的事实。由溶液结晶或由用冷却辊制成薄片而得的晶体的压缩能够获得压实体。

WO 2008/152009(BASF)描述了通过使L-薄荷醇熔体与两个间隔开的冷却表面接触而生产固体形式，尤其是薄片形式的L-薄荷醇的方法，以及通过所述方法可获得的固体形式的L-薄荷醇及其用于并入所有种类的家庭用品和消费品中的用途。

WO 2016/016154(Symrise)描述了一种生产固体清凉剂的方法，其中将薄荷醇化合物的预处理熔体，即带有晶种的熔体均匀滴加到预冷表面上。由此获得的丸粒形式的薄荷醇粒子具有凸面侧和平面侧和大约1至大约20mm的直径。