[发明专利]制备单乙烯基醚的方法

说明书

本发明涉及一种制备其中R表示具有至少3个碳原子的有机基团的式(I)R‑O‑CH＝CH₂的单乙烯基醚的方法，所述方法包括：a)使其中R具有上述含义的式(II)R‑OH的单羟基化合物在催化剂存在下与乙炔反应以得到包含单乙烯基醚、未转化的单羟基化合物和催化剂的产物混合物，b)向方法步骤a)中获得的产物混合物中加入包含至少一种其中X为包含比R少的碳原子数的烃基的式(III)X‑O₂C‑的酯基的酯，并使残余单羟基化合物R‑OH与酯在催化剂的存在下反应以获得包含至少一种式(IV)R‑O₂C‑的酯基的酯交换产物和式(V)X‑OH的醇，其中R和X具有上述含义，和c)由方法步骤b)之后获得的产物混合物分离单乙烯基醚，任选地随后通过蒸馏纯化单乙烯基醚。

本发明涉及一种制备式I的单乙烯基醚的方法：

R-O-CH＝CH₂，

其中R表示具有至少3个碳原子的有机基团，

所述方法包括

a)使式II的单羟基化合物在催化剂存在下与乙炔反应以得到包含单乙烯基醚、未转化的单羟基化合物和催化剂的产物混合物：

R-OH

其中R具有上述含义，

b)向方法步骤a)中获得的产物混合物中加入包含至少一种式III的酯基的酯：

X-O₂C-，

其中X为包含比R少的碳原子数的烃基，

并使残余单羟基化合物R-OH与酯在催化剂的存在下反应以获得包含至少一种式IV的酯基的酯交换产物：

R-O₂C-

和式V的醇

X-OH

其中R和X具有上述含义，和

c)由方法步骤b)之后获得的产物混合物分离出单乙烯基醚，任选地随后通过蒸馏纯化单乙烯基醚。

一种熟知的合成乙烯基醚的方法为Reppe方法。根据Reppe方法，通过在碱性催化剂存在下使醇与乙炔反应而获得乙烯基醚。通常，催化剂为钠或钾的醇盐。催化剂容易通过向醇中加入氢氧化钠或氢氧化钾获得，使得量为0.5-5重量％的醇转化为相应的醇盐。然后使所得的醇与相应的钠或钾的醇盐的混合物与乙炔反应。例如在US 6794546或WO 2018/036848中描述了该方法。

在高醇转化率下，粘度显著增加，可能发生凝胶形成，并且通常观察到聚合物和/或其他残留产物的形成。此外，高转化率要求在反应器中的长停留时间，这是不经济的。

因此，反应可以在较低醇转化率下终止，从而获得包含乙烯基醚和主要量的未转化醇的产物混合物。需要从混合物中分离出乙烯基醚。由US7670464已知通过蒸馏分离。如美国专利所述，由于形成共沸物，所以蒸馏不能容易进行。美国专利中提出的蒸馏方法为在分离的塔中进行两步蒸馏，使共沸物由第二塔再循环至第一塔。

本发明的目的为提供一种生产乙烯基醚的方法，该方法包括容易和经济地分离乙烯基醚和未转化的醇。

因此，发现了以上定义的方法。

式I的单乙烯基醚

式I中的R表示具有至少3个碳原子的有机基团。

优选地，式I中的R表示具有3-20个碳原子，更优选3-10个碳原子的有机基团。R不含羟基。有机基团可以不与乙炔反应的官能团的形式包含碳和氢原子以外的其他原子。例如，有机基团可以包含醚或羰基形式的氧原子。

更优选地，式I中的R表示烃基并且不含碳或氢原子以外的其他原子。