[发明专利]使纳米凝胶稳定的方法和组合物以及由纳米凝胶产生的牙科组合物

权利要求书

1.包含纳米凝胶的牙科组合物，所述纳米凝胶通过包括以下步骤的方法形成：

(a)在反应温度下通过热聚合使包含以下的混合物聚合：

(i)至少一种具有一个烯属不饱和基团的共聚单体，

(ii)具有两个烯属不饱和基团的共聚单体和至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体中的至少一者，

(iii)至少一种链转移剂，和

(iv)引发剂；

以获得纳米凝胶溶液；并且

(b)通过降低所述反应温度并用自由基清除剂淬灭所述纳米凝胶溶液来终止所述聚合。

2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述混合物还包含溶剂。

3.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中自由基清除剂以基于所述混合物中共聚单体的总重量计至少0.1％重量比存在。

4.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中步骤(b)中的所述自由基清除剂是：TEMPO，取代的TEMPO，多氯化三苯基甲基自由基，非那烯基，环戊二烯基，其它碳中心自由基，硝基氧自由基，二叔烷基氧化亚胺，含有肼基单元的离域自由基，金属配位苯氧基自由基，含有噻唑基单元的稳定自由基，或具有p区重元素的稳定自由基。

5.根据权利要求4所述的牙科组合物，其中所述自由基清除剂是TEMPO。

6.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有一个烯属不饱和基团的共聚单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂烷基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，烯丙醚，芳族(甲基)丙烯酸酯，乙烯醚，乙烯酯，乙烯胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羟烷基丙烯酰胺，和羟烷基甲基丙烯酰胺。

7.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有两个烯属不饱和基团的共聚单体包含具有式I的化合物：

X-R-Y

式I

其中，

X为(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰胺结构部分；

Y为(甲基)丙烯酰基、甲基丙烯酰胺、烯丙基、乙烯醚、乙烯酯或乙烯胺结构部分；

R为直接键或有机结构部分；

其中所述有机结构部分是未取代或取代的C₁-C₁₈亚烷基，未取代或取代的C₃-C₈环亚烷基，未取代或取代的亚芳烷基，未取代或取代的C₁-C₈环烷基亚烷基，未取代或取代的C₅-C₁₈亚芳基，或者未取代或取代的C₃-C₁₈杂亚芳基；其中每个未取代或取代的有机结构部分可含有C₁-C₄亚烷基、1-4个氨基甲酸酯基(-NH-(C＝O)-O-或-O-(C＝O)-NH-)、1-8个氧原子或氮原子中的至少一者；其中每个取代的有机结构部分被选自由烷基、羟基、硫醇基、-COOM、-PO₃M、-O-PO₃M₂或-SO₃M*组成的组的一种或多种取代基取代，其中M和M*彼此独立并且为氢原子或金属。

8.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体选自由以下组成的组：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，和季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，和N,N'-双丙烯酰基-N,N'-双烯丙基-1,4-丁-2-烯二胺。

9.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述共聚单体包括至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体，其以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计1至30摩尔％的范围存在的。

10.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有一个烯属不饱和基团的共聚单体以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计50至95摩尔％的范围存在。