[发明专利]铬催化剂的光处理以及相关的催化剂制备系统和聚合工艺在审
申请号: | 201980056966.8 | 申请日: | 2019-09-16 |
公开(公告)号: | CN112638954A | 公开(公告)日: | 2021-04-09 |
发明(设计)人: | K·S·克莱尔;M·P·麦克丹尼尔;W·C·埃利斯;E·D·施韦特费格尔;D·R·盖根;C·A·克鲁兹;M·M·蒙瓦尔 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/24 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 姚远 |
地址: | 美国德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 处理 以及 相关 制备 系统 聚合 工艺 | ||
1.一种烯烃聚合工艺,其包含:
(I)使用UV-可见光谱中的波长的光束照射包含C—H键的还原剂和包含处于六价氧化态的铬的负载型铬催化剂,以转化所述负载型铬催化剂的至少一部分,进而形成还原的铬催化剂;以及
(II)使所述还原的铬催化剂和任选的助催化剂与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合反应器系统中在聚合反应条件下接触以产生烯烃聚合物。
2.根据权利要求1所述的工艺,其中所述聚合反应器系统包含环路浆液反应器、流化床反应器、溶液反应器或其组合。
3.根据权利要求1或2所述的工艺,其中所述烯烃聚合物包含乙烯均聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、丙烯均聚物、基于丙烯的共聚物或其组合。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的工艺,其中通过所述工艺产生的所述烯烃聚合物的HLMI大于(i)使用所述负载型铬催化剂代替所述还原的铬催化剂获得的烯烃聚合物和/或(ii)在相同的聚合条件下,使用在400℃、没有光照射的情况下使用所述还原剂制备的在其它方面相同的还原的铬催化剂获得的烯烃聚合物的HLMI的80%。
5.一种用于还原用于烯烃聚合的铬催化剂的方法,所述方法包含:
使用UV-可见光谱中的波长的光束照射包含C—H键的还原剂和包含处于六价氧化态的铬的负载型铬催化剂,以还原所述负载型铬催化剂的至少一部分,进而形成还原的铬催化剂。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的工艺或方法,其中所述还原剂包含具有至多36个碳原子的烷烃或芳香族烃化合物。
7.根据权利要求1至5中的任一项所述的工艺或方法,其中所述还原剂包含具有C—C键和C—H键的化合物。
8.根据权利要求1至5中的任一项所述的工艺或方法,其中所述还原剂包含乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、四氟乙烷、环己烷、金刚烷、萘烷、苯、甲苯或其任何组合。
9.根据权利要求1至8中的任一项所述的工艺或方法,其中所述还原剂与处于所述六价氧化态的铬的摩尔比为至少约1:1。
10.根据权利要求1至9中的任一项所述的工艺或方法,其中所述负载型铬催化剂包含选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅包覆的氧化铝、正磷酸铝(aluminumphosphate)、磷酸铝(aluminophosphate)、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、二氧化硅-二氧化钛、二氧化硅-氧化锆、氧化铝-二氧化钛、氧化铝-氧化锆、铝酸锌、氧化铝-氧化硼、二氧化硅-氧化硼、磷酸铝-二氧化硅、二氧化钛-氧化锆,或其任何组合的固体氧化物。
11.根据权利要求1至10中的任一项所述的工艺或方法,其中所述负载型铬催化剂包含铬/二氧化硅、铬/二氧化硅-二氧化钛、铬/二氧化硅-二氧化钛-氧化镁、铬/二氧化硅-氧化铝、铬/二氧化硅包覆的氧化铝、铬/磷酸铝,或其任何组合。
12.根据权利要求1至11中的任一项所述的工艺或方法,其中所述负载型铬催化剂具有:
在约0.9至约3mL/g的范围内的总孔体积;
在约200至约700m2/g的范围内的BET表面积;以及
在约25至约250μm的范围内的平均粒度。
13.根据权利要求1至12中的任一项所述的工艺或方法,其进一步包含煅烧步骤以形成包含处于所述六价氧化态的铬的所述负载型铬催化剂。
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