[发明专利]回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法

说明书

本发明涉及一种从由2‑甲基丙‑1‑烯和甲醛生产3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇获得的料流中通过用胺催化剂处理所述料流而回收3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇的方法。

发明领域

本发明涉及一种从由2-甲基丙-1-烯和甲醛生产3-甲基-3-丁烯-1-醇获得的料流中通过用胺催化剂处理所述料流而回收3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法。

发明背景

3-甲基-3-丁烯-1-醇本身可用作用于合成聚羧酸混凝土高效减水剂的引发剂。此外，3-甲基-3-丁烯-1-醇可异构化成异戊烯醇，其用作用于合成益生菌农药苯甲酸甲乙酯的主要原材料。3-甲基-3-丁烯-1-醇也是用于制造染料、药物、塑料和香料，尤其是用于生产柠檬醛的原材料。

由2-甲基丙-1-烯和甲醛的反应合成3-甲基-3-丁烯-1-醇是文献中已知的。

GB 1,205,397描述了2-甲基丙-1-烯与甲醛在氯化锡存在下的反应。这种方法的一个缺点在于3-甲基-3-丁烯-1-醇仅以最多22％的选择性获得。

WO 02/051776描述了一种通过使α-烯烃与醛在磷酸盐作为碱性化合物存在下反应制备γ,δ-不饱和醇的方法。

U.S.2,335,027公开了一种由甲醛和异丁烯热合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法。

与这种反应有关的众所周知的缺点在于副产物生成量的甲酸在该反应的过程中与3-甲基-3-丁烯-1-醇反应以形成不想要的甲酸3-甲基-丁-3-烯-1-基酯。3-甲基-3-丁烯-1-醇被甲酸3-甲基-丁-3-烯-1-基酯污染也使3-甲基-3-丁烯-1-醇的纯度、收率和品质变差。

作为解决上述问题的方法，U.S 9,868,681描述了一种制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，由此通过使2-甲基丙-1-烯与甲醛在叔丁醇存在下反应获得反应液体。该反应液体与碱性水溶液一起搅拌以获得pH 12.8的水溶液。因此，副产物甲酸和甲酸酯转化成甲酸盐并被除去。也由甲酸酯的酯部分形成3-甲基-3-丁烯-1-醇。

但是，该合成具有一些缺点。

在2-甲基丙-1-烯与甲醛的高压反应内，形成1％至3％的醛，3-甲基-丁-2-烯醛，其也是用于柠檬醛工艺的有价值的产物。但是，3-甲基-丁-2-烯醛在碱性反应条件下分解，随后，该分解导致3-甲基-3-丁烯-1-醇和3-甲基-丁-2-烯醛的总收率较低。

3-甲基-2-丁烯-1-醇在一定程度上可溶于水溶液(在20℃下在纯水中90g/l)，因此也可溶于NaOH水相。为了减少在无机NaOH相中的3-甲基-2-丁烯-1-醇损失，需要用于再萃取或蒸馏3-甲基-2-丁烯-1-醇的进一步工艺步骤。

U.S 9,868,681也指出在反应液体与碱性水溶液的接触过程中温度应该为10℃至90℃。但是，在工业应用的情况下，这需要将反应液体从330℃的温度冷却到90℃的温度的繁琐和冗长的步骤。U.S 9,868,681中描述的方法的另一挑战是在工业规模下除去有机相中的含Na杂质和流出物。

因此本发明的一个目的是克服现有技术中描述的缺点并满足由现有技术提出的要求，并提供一种生产3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，其容易工业实施、没有生成任何显著量的盐作为副产物并带来3-甲基-丁烯醇的高的总收率。

发明概述

令人惊讶地发现，可在胺催化剂存在下从包含甲酸3-甲基-丁-3-烯-1-基酯、水和甲醇的料流中回收3-甲基-丁-3-烯-1-醇，以提高生产3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法的总收率。该料流在由2-甲基丙-1-烯和甲醛合成3-甲基-丁-3-烯-1-醇中生成。