[发明专利]聚联苯醚砜树脂及其制造方法以及熔融成型品

说明书

本发明涉及聚联苯醚砜树脂等，所述聚联苯醚砜树脂实质上由下述式(1)的重复结构构成，使用固体试样测定用NMR装置，通过托尔基亚脉冲序列获取¹³C波谱，通过使所述脉冲序列中的延迟时间τ的值改变，从而根据与化学位移129ppm相应的信号强度I(τ)的衰减而算出的长成分的自旋‑晶格弛豫时间T_1L为24s以上。[式中，n表示1以上的整数。]

技术领域

本发明涉及聚联苯醚砜树脂及其制造方法以及熔融成型品。

本申请基于2018年9月26日在日本申请的日本特愿2018-180560号提出并要求其优先权，其内容援用于本文。

背景技术

具有由下述式(1-1)表示的重复单元的聚联苯醚砜树脂的成型体的耐热性、耐冲击性以及耐溶剂性等优异。另外，还已知通常聚联苯醚砜树脂的分子量越高，得到的成型体的耐热性和耐冲击性越高，

作为聚联苯醚砜树脂的制造方法，例如，专利文献1～3等报道了在碳酸钾的存在下使4，4’-二羟基联苯和4，4’-二卤代二苯砜化合物在非质子性极性溶剂中聚合的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-107606号公报；

专利文献2：日本特开2004-263154号公报；

专利文献3：日本特表2002-525406号公报。

发明内容

发明要解决的问题

期待耐热性、耐冲击性以及耐溶剂性等优异的聚联苯醚砜树脂的成型体应用于在高温环境下使用的用途。但是，可知对由以往的聚联苯醚砜树脂得到的成型品进行热退火后，耐冲击性降低。

本发明的目的在于提供一种聚联苯醚砜树脂及其制造方法、以及耐冲击性优异且难以热老化的熔融成型品，所述聚联苯醚砜树脂能够提供耐冲击性优异且在热退火前后耐冲击性的变化少、即难以热老化的熔融成型品。

用于解决问题的手段

为了解决上述课题，本发明采用以下构成。

[1]一种聚联苯醚砜树脂，其实质上由下述式(1)的重复结构构成，根据下述自旋-晶格弛豫时间T_1L的计算方法计算出的自旋-晶格弛豫时间T_1L为24s以上。

[式中，n表示1以上的整数。]

＜自旋-晶格弛豫时间T_1L的计算方法＞

使用固体试样测定用NMR装置，通过托尔基亚(Torchia)脉冲序列获取¹³C-NMR波谱，通过使所述脉冲序列中的延迟时间τ的值改变，从而根据与化学位移129ppm相应的信号强度I(τ)的衰减来算出长成分的自旋-晶格弛豫时间T_1L。

[2]一种聚联苯醚砜树脂的制造方法，其是通过在非质子性极性溶剂中4，4’-二卤代二苯砜化合物与4，4’-二羟基联苯的缩聚反应来制造聚联苯醚砜树脂的方法，其中，

通过所述缩聚反应而应该得到的聚联苯醚砜树脂的计算质量A以及所述非质子性极性溶剂的投料质量B满足下述式(5)，

35≤A×100÷(A+B)≤44 (5)。

[3]如所述[2]所述的聚联苯醚砜树脂的制造方法，其中，所述4，4’-二卤代二苯砜化合物为4，4’-二氯二苯砜。

[4]一种熔融成型品，其含有所述[1]所述的聚联苯醚砜树脂。