[发明专利]聚丙烯酸酯接枝橡胶共聚物和热塑性模制组合物

说明书

热塑性模制组合物，其包含粒径d_w为280至450nm的具有核‑壳结构的接枝共聚物B，所述接枝共聚物B包含核B1和B2至B4三个层：B1：6至19wt％的核B1，其包含交联聚苯乙烯；B2：41至54wt％的交联丙烯酸酯聚合物的第一层B2；B3：1至19wt％的聚苯乙烯的第二层B3；和B4：21至39wt％的由SAN共聚物组成的第三层B4。

本发明涉及一种具有低不透明度和改进的染色性以及良好抗冲击强度的热塑性模制组合物，其包含至少一种由乙烯基芳香族单体和腈单体制成的共聚物组分，并且还包含至少一种基于丙烯酸酯橡胶的接枝共聚物。本发明还提出了由所述热塑性模制组合物产生的成型制品和其用途。本发明还涉及一种丙烯酸酯接枝共聚物，其在所述热塑性模制组合物中用作抗冲击改性剂。

聚-(苯乙烯-共-丙烯腈)树脂的产生对于技术人员来说是熟知的，并且例如在塑料手册[Kunststoff-Handbuch](Vieweg-Daumiller,第V卷聚苯乙烯[Polystyrol],卡尔-豪泽尔出版社(Carl-Hanser-Verlag),慕尼黑,1969,第124页,第12行及以后页)有作描述。基于聚丙烯酸酯的接枝橡胶共聚物作为聚-(苯乙烯-共-丙烯腈)热塑性聚合物的抗冲击改性剂也是所属领域熟知的。

DE-A 3149358描述了具有良好染色性的抗冲击改性苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物模制组合物。抗冲击改性剂是包含以下的接枝共聚物B：交联聚丙烯酸酯接枝基质B1、乙烯基芳香族聚合物的第一接枝壳B21(接枝比2.5至25wt％，按B计)和SAN共聚物的第二接枝壳B22(接枝比10至45重量％)。接枝共聚物B的重均粒径d₅₀为200至500nm。

EP-A 0450485公开了具有良好染色性的模制组合物，其包含SAN基质共聚物C；第一接枝共聚物A，所述第一接枝共聚物A包含细微粒交联丙烯酸酯聚合物作为接枝基质A1和SAN共聚物的接枝壳A2；和第二接枝共聚物B，所述第二接枝共聚物B包含粗微粒交联丙烯酸酯聚合物作为接枝基质B1(d₅₀ 200至700nm)，以及乙烯基芳香族共聚物的第一接枝壳B21(接枝比2.5至25wt％，按B计)和SAN-聚合物的第二接枝壳B22(接枝比10至45wt％)。

US 2011/0275763描述了包含SAN基质共聚物和不同粒度的丙烯酸酯接枝橡胶共聚物(B)和(C)的抗冲击模制组合物的生产。接枝共聚物(B)或(C)包含交联聚丙烯酸丁酯接枝基质b1)或c1)和由乙烯基芳香族均聚物组成的第一接枝壳以及由SAN共聚物制成的第二接枝壳b2)或c2)。接枝橡胶共聚物B)的平均粒度d50优选为100至250nm；接枝橡胶共聚物C)的d50值优选为410至600nm。

然而，由于接枝橡胶共聚物与SAN共聚物硬基质之间的折射率有较高差异，所以所述现有技术ASA树脂展现出高不透明度。为了克服这一缺点，已尝试例如在橡胶核中引入聚苯乙烯来增加接枝橡胶共聚物的折射率。

WO 2007/142473描述了丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(ASA)和其在具有良好的染色性的基于SAN共聚物的热塑性模制组合物中作为抗冲击改性剂的用途。ASA接枝共聚物包含：双层橡胶聚合物，所述双层橡胶聚合物包含交联丙烯酸烷基酯-乙烯基芳香族共聚物的内核层和交联丙烯酸烷基酯聚合物的外核层；以及接枝于所述双层橡胶聚合物上的乙烯基芳香族-不饱和腈共聚物壳层。内核层中的乙烯基芳香族单体的量高达80wt％。双层橡胶聚合物的平均粒度为100至300nm。

EP-A 2889317公开了用于基于SAN基质聚合物的热塑性树脂组合物中的ASA接枝共聚物。所述接枝共聚物具有层状结构，其包含聚苯乙烯的种子、围绕所述种子的由交联丙烯酸烷基酯制成的核层和围绕所述核的由SAN共聚物制成的壳层，所述接枝共聚物的厚度和折射率相对于SAN基质共聚物受到控制。