[发明专利]丙烯酸类膜的制造方法

说明书

本发明提供一种丙烯酸类膜的制造方法，其包括使包含通过乳液聚合法得到的丙烯酸类橡胶粒子(C)、甲基丙烯酸类树脂(D)和有机溶剂的原液流延到流延用支撑体上之后使所述有机溶剂蒸发的工序，所述甲基丙烯酸类树脂(D)为含有60质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元的非交联的聚合物且重均分子量为70000以上，所述丙烯酸类膜的制造方法的特征在于，该丙烯酸类橡胶粒子(C)为具有外层(b)和与其内接的内层(a)的两层结构以上，所述外层(b)包含含有70质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元且重均分子量为45000以上的非交联的硬质聚合物，所述内层(a)包含含有60～99.8质量％的丙烯酸烷基酯单元和0.2～10质量％的来源于共聚性的交联性单体的结构单元的弹性共聚物，外层(b)的厚度为7.5nm以上。

技术领域

本发明涉及丙烯酸类膜的制造方法，更详细而言，涉及通过使用特定的丙烯酸类橡胶粒子和甲基丙烯酸类树脂而改善了脆性的透明且高品位的丙烯酸类膜的制造方法。

背景技术

液晶显示装置在液晶电视、个人电脑的液晶显示器等用途中需求正在扩大。通常，液晶显示装置由将透明电极、液晶层、彩色滤光片等用玻璃板夹持而成的液晶盒以及设置在其两侧的两张偏振板构成，各偏振板为将偏振片(也称为偏振薄膜、偏振膜)用两张光学膜(偏振板保护膜)夹持而成的构成。作为该偏振板保护膜，通常使用三醋酸纤维素膜。

另一方面，由于近年的技术的进步，液晶显示装置的大型化加快，并且液晶显示装置的用途多样化。例如，可以列举作为设置在街头或店前的大型显示器的利用、在使用被称为数字标牌的显示设备的公共场所的广告用显示器中的利用等。

在这样的用途中，假设在室外利用，因此，偏振膜的吸湿所引起的劣化成为问题，对偏振板保护膜要求更高的耐湿性。但是，对于以往所使用的三醋酸纤维素膜等纤维素酯膜而言，难以得到充分的耐湿性，为了得到耐湿性而厚膜化时，存在光学影响增大的问题。此外，近年来还要求装置的薄型化，因此，偏振板本身变厚也成为问题。

另一方面，作为低吸湿性的光学膜材料，甲基丙烯酸类树脂除了显示低吸湿性以外还显示优良的透明性和尺寸稳定性，因此适合用于光学膜。

但是，由甲基丙烯酸类树脂构成的光学膜具有与纤维素酯膜等相比时容易破裂且脆的性质，处理困难，特别是难以稳定地制造大型的液晶显示装置用的光学膜。

此外，对于光学用途中使用的丙烯酸类膜，近年来要求极高的透明性和外观。但是，对于以往的熔融制膜法而言，存在凝胶聚合物等所引起的膜异物、流动取向所引起的双折射、滞留劣化所引起的树脂的着色和雾度增加等问题，难以制造具有光学用途所要求的高透明性和良好的外观的丙烯酸类膜。

另一方面，对于溶液流延法而言，通过调节溶剂的种类、固体成分等，能够降低溶液粘度。因此，与熔融制膜法相比，能够进行高精度的过滤，可以得到透明性、外观优良的丙烯酸类膜。溶液流延法中，为了消除丙烯酸类膜的脆性，公开了添加丙烯酸类橡胶粒子的技术。(专利文献1～3)

专利文献1中，作为得到改善了脆性的光学膜的方法，提出了向纤维素酯膜中混合丙烯酸类橡胶粒子并利用溶液流延法制造的膜。但是，通过该方法得到的膜含有纤维素酯，因此得不到充分的耐湿性的改善。

专利文献2中，提出了由丙烯酸类树脂和丙烯酸类橡胶粒子构成的流延膜，但没有记载丙烯酸类橡胶粒子在溶剂中的溶解性，在溶剂中的分散性难以说是优良的。

专利文献3中，提出了分散性得到改善的丙烯酸类橡胶粒子，但没有记载所得到的丙烯酸类膜的耐冲击性，难以说得到了耐冲击性充分的膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2009/047924

专利文献2：日本特开2009-209295

专利文献3：日本特开2016-043494

发明内容