[发明专利]用于制备和使用用于浆液加氢裂化的金属催化剂的方法在审
申请号: | 201980063474.1 | 申请日: | 2019-09-24 |
公开(公告)号: | CN112771138A | 公开(公告)日: | 2021-05-07 |
发明(设计)人: | 蓬·T·M·多;阿拉卡纳达·巴特查里亚;佛瑞德·G·索尔伯格;兰斯·A·贝尔德;格兰特·H·横沟;孙平;马克·万威斯 | 申请(专利权)人: | 环球油品有限责任公司 |
主分类号: | C10G47/02 | 分类号: | C10G47/02;B01J21/18;B01J27/20;B01J37/08;B01J37/04 |
代理公司: | 北京同立钧成知识产权代理有限公司 11205 | 代理人: | 杨贝贝;臧建明 |
地址: | 美国伊*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 使用 浆液 加氢裂化 金属催化剂 方法 | ||
使用脱烷基化芳族液体的方法改善了用于负载钼碳化的催化剂的重质烃液体。脱烷基化芳族液体可衍生自已经受裂化诸如流体催化裂化或浆液加氢裂化的重质烃材料。重质烃液体可包含残余物SHC进料的一部分和来自SHC流出物的瓦斯油流的一部分。
背景技术
本领域涉及制备催化剂的方法和用于处理原油的方法,并且更具体地涉及在催化剂存在下加氢裂化重质烃以提供可用的产物并进一步制备用于进一步精炼的原料。
随着常规原油的储量下降,必须对重质油进行升级以满足世界需求。在重质油升级中,较重的物质被转化为较轻级分,并且必须除去大部分的硫、氮和金属。重质油含有大部分沸点高于524℃(975°F)或更高的物质。这些重质烃原料的特征可在于减粘裂化时的低反应性、高焦化趋势、不易于加氢裂化以及蒸馏困难。大多数待升级的残余油原料含有一定含量的沥青质,该沥青质通常被理解为不溶于庚烷但可溶于甲苯的化合物,如通过ASTMD3279或ASTM D6560所测定的。沥青质是高分子量芳族化合物,其可含有赋予极性的杂原子。
在将重质油进一步加工成可用产物之前,必须在初级升级单元中对重质油进行升级。本领域已知的初级升级单元包括但不限于焦化工艺诸如延迟焦化或流化焦化,以及氢气添加工艺诸如沸腾床或浆液加氢裂化(SHC)。US 5,755,955描述了一种SHC方法,已发现其通过使用催化剂获得了高液体收率,同时大幅减少了焦炭的形成。
在SHC中,在固体催化剂上有气态氢存在的情况下,重质烃进料的三相混合物在压力、升高的温度下产生较轻产物。硫酸亚铁已经作为SHC催化剂公开,例如在US 5,755,955中。一水合硫酸亚铁(ISM)价格昂贵,并且可能不足以催化世界上可能需要的所有SHC单元,以升级大量重质油。例如US 8,123,933 B2中已经显示出其他矿物如铝土矿是优异的SHC催化剂。
US 5,171,727描述了一种用于制备催化剂的方法,该方法涉及将金属和杂多酸引入油进料中。然后将进料加热以形成有机金属化合物,然后在加氢裂化条件下将其转化为催化剂。该金属被描述为第IV族至第VIII族金属的氧化物、硫化物或盐。杂多酸可以是磷钼酸,其量以钼表示为0.01重量%至2重量%。
在碳基质上的油溶性钼或固态钼的钼催化剂体系(称为碳化钼)对SHC有效。有效的催化剂需要金属键合到碳载体上。通常,重质油,即SHC进料,可用于提供碳载体。已用于提供碳载体的重油的示例包括全原油、常压渣油、或减压渣油与直馏VGO的混合物。
甲苯可以用作溶剂以溶解和分离SHC产物中来自较轻烃的含碳固体。不被甲苯溶解的固体包括催化剂和不溶于甲苯的有机残余物(TIOR)。TIOR包括焦炭和中间相,并且和沥青质相比更重且更不易溶解。中间相的形成是浆液加氢裂化反应中的关键性反应约束。中间相是半结晶的含碳物质,其被定义为在沥青中高于524℃沸腾的圆形的各向异性微粒。中间相的存在可作为警告,提示SHC反应器中的操作条件过于严苛以及在主导条件下可能会发生焦炭形成。
由于对SHC操作以进行升级重质油的预期需求,必将需要更多的有效催化剂供应。期望金属诸如钼可与其有效键合的更好的烃材料以提供改善的碳化金属催化剂。
发明内容
已发现脱烷基化芳族液体改善重质烃液体以制备钼碳化催化剂。脱烷基化芳族液体可衍生自已经受裂化诸如流体催化裂化或浆液加氢裂化的重质烃材料。重质烃液体可包含残余物SHC进料的一部分和来自SHC流出物的瓦斯油流的一部分。
附图说明
为了更好的理解,将参照附图。
附图是用于SHC过程的示意性流程图。
术语“连通”是指在列举的部件之间可操作地允许流体流动,其可被表征为“流体连通”。术语“通信”还可意指在列举的部件之间传输数据或信号,其可被表征为“信息通信”。
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