[发明专利]聚醚嵌段酰胺-聚(甲基)丙烯酸系物泡沫

说明书

本发明涉及包含至少一种经氨基调节的聚醚嵌段酰胺(PEBA)和至少一种聚(甲基)丙烯酸系物的混合物，所述聚(甲基)丙烯酸系物选自聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和它们的混合物。PEBA与聚(甲基)丙烯酸系物的质量比例为95:5至60:40。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯含有基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计80重量％至99重量％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元和1重量％至20重量％的丙烯酸C1‑C10‑烷基酯单元。所述混合物可被加工成经发泡的模制品。所述模制品可用于鞋底、鞋钉材料、绝缘材料、隔绝材料、减震组件、轻质组件或用于夹芯结构中。

技术领域

本发明涉及由经氨基调节的聚醚嵌段酰胺和聚(甲基)丙烯酸系物形成的混合物，涉及这些混合物的经发泡的模制品，涉及制备这些模制品的方法，并涉及它们的用途。

背景技术

聚合物泡沫在工业上被大规模使用。聚醚嵌段酰胺(PEBA)作为泡沫材料中的成分是已知的。然而，如果在没有添加物的情况下将PEBA发泡，则不会获得稳定的泡沫：经发泡的模制品会坍塌。

聚醚嵌段酰胺(PEBA)是通过使(低)聚酰胺，特别是经酸调节的聚酰胺，与醇封端的或氨基封端的聚醚进行缩聚获得的嵌段共聚物。经酸调节的聚酰胺具有过量的羧酸端基。本领域技术人员认为所述聚酰胺嵌段是硬嵌段和所述聚酯嵌段是软嵌段。

WO 2017/167197公开了含有20％至99％的热塑性塑料和1-80％的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫粒子的聚合物混合物。DE 102014216992描述了由聚酰胺(例如PEBA)制备膨胀的聚合物粒料的方法，所述粒料可例如用于制备运动服用减震元件。

发明内容

就此方面，本发明要解决的技术问题是，找到合适的基于PEBA的混合物，其具有稳定的和轻质的泡沫。密度应当足够低以至于可实现在组件中重量的显著降低。另外，要获得表现出特定柔韧性以及反弹或回弹特性的软质泡沫。获得的经发泡的模制品要具有高的机械负荷能力和高的泡沫稳定性。所述泡沫要具有均匀的泡孔分布和均一的泡孔尺寸。

该技术问题通过包含经氨基-调节的PEBA和至少一种聚(甲基)丙烯酸系物(Poly(meth)acrylat)的混合物得以解决，其中PEBA与聚(甲基)丙烯酸系物的质量比例为95:5至60:40。所述聚(甲基)丙烯酸系物选自聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和它们的混合物。

PEBA可例如得自聚酰胺与聚醚的反应，所述聚醚例如聚醚二醇或聚醚二胺。PEBA的制备例如描述在EP-A-1518901(US 2005/014842)中。

合适的聚酰胺(PA)例如是PA6、PA11、PA12、PA613、PA1012、PA612、PA109、PA1013、PA1010和PA69。它们可由内酰胺或ω-氨基羧酸制备或由二胺与二羧酸的反应制备。

合适的聚醚二醇例如是1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、乙二醇或聚四氢呋喃。还可以使用混合的聚醚二醇嵌段，其具有无规或嵌段状的分布。它们通常具有约230至4000的数均摩尔质量。

合适的聚醚二胺可通过将相应的聚醚二醇通过还原性胺化或偶联至丙烯腈并随后进行氢化而进行转化获得(例如EP-A-0434244；EP-A-0296852)。它们通常具有约230至4000的数均摩尔质量。衍生自丙二醇的可商购聚醚二胺可作为JEFFAMIN D类型商购自Huntsman公司。

在所述PEBA中的聚醚的比例优选为10重量％至50重量％，更优选20重量％至40重量％，在每种情况下基于PEBA的总重量计。

合适的PEBA可具有30至70，优选35至65的肖氏D硬度。肖氏D硬度是根据ISO 868在23℃±2℃下测量的。

所述PEBA是经氨基调节的。其因此具有过量的氨基端基。所述经氨基调节的PEBA优选具有每kg PEBA 20至60mmol过量的氨基端基，优选30至50mmol/kg。