[发明专利]生产羟甲基醇类的方法

说明书

本发明涉及一种生产包含至少一个伯醇羟基和至少一个仲醇羟基的有机化合物A的方法，包括其中使包含至少一个腈基和至少一个酮基的化合物B与氢气和水在至少一种均相过渡金属催化剂TMC 1存在下反应的工艺步骤。

本发明涉及一种生产包含至少一个伯醇羟基和至少一个仲醇羟基的有机化合物A的方法，包括其中使包含至少一个腈基和至少一个酮基的化合物B与氢气和水在至少一种均相过渡金属催化剂TMC 1存在下反应的工艺步骤。

羟甲基醇类是多功能材料，尤其用于聚合物应用中。例如，5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲醇(Ia)是一种二醇，可以如DE 102012003375所述与多异氰酸酯组合用作制备例如聚氨酯涂料的单体。它还可以如对多元醇，Ulmann's encyclopedia of industrialchemistry，2012，DOI:10.1002/14356007.a01_305.pub2中所给脂族二醇所述那样用作制备聚酯或聚碳酸酯和所有其他聚合物应用的单体。

目前，生产5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲醇的唯一方法是如TetrahedronLetters，2001，42，8007-8010所述经由使用化学计算量的LiAlH₄将5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲腈还原成相应胺以及随后使用KOH在升高的温度下脱氨。

该程序具有几个缺点：必须将化学计算量的昂贵金属氢化物用于该还原。这类还原还产生化学计算量的金属废物，后者必须分离和处置。该方法要求两步，这导致更高复杂性。原料也不易得到，因为它必须经由在前额外步骤中的还原由可得异佛尔酮腈制备。

对于通过使用钌-或镍催化剂的脂族-和芳脂族腈描述了使用过渡金属催化剂还原水解腈类，其中在水存在下氢化该腈并且作为副产物形成氨：

该腈基的过渡金属催化还原水解例如描述于a)Catalysis Communications，2004，5，237-238；b)Chinese Journal of Catalysis，2004，25，611-614；c)Bulletin dela Societe chimique France，1969，1，126-127；d)US 5741955；e)ChemCatChem，2017，9，4175-4178中。但是这些文献均没有描述羟甲基醇类如式(Ia)的3-羟甲基醇5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲醇的合成。

由该现有技术出发，本发明的目的是要提供一种生产羟甲基醇类，如5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲醇的经济上有利的工业方法。

该目的由一种生产包含至少一个伯醇羟基和至少一个仲醇羟基的有机化合物A的方法实现，该方法包括其中使包含至少一个腈基和至少一个酮基的化合物B与氢气和水在至少一种均相过渡金属催化剂TMC 1存在下反应的工艺步骤。

惊人地发现当使用易得化合物B—下文也称为腈-酮时，在还原腈水解条件下该酮官能团也被氢化并且包含至少一个伯醇羟基和至少一个仲醇羟基的目标有机化合物A在单一工艺步骤中得到。与制备5-羟基-1,3,3-三甲基环己烷甲醇的现有技术不同的是，不要求化学计算量的金属氢化物，副产物为氨并且由该腈-酮开始，产物—有机化合物A与已知合成途径中的多步相比在一步中得到。

优选包含至少一个伯醇羟基和至少一个仲醇羟基的有机化合物A是式(I)化合物：

其中

R¹为具有1-40个碳原子的有机基团，

R²为氢或具有1-40个碳原子的有机基团，

R³为氢或具有1-40个碳原子的有机基团，