[发明专利]由C4进料料流生产MTBE和1-丁烯的方法

权利要求书

1.一种生产甲基叔丁基醚(MTBE)和/或1-丁烯的方法，所述方法包含：

蒸馏粗制C₄烃料流，所述粗制C₄烃料流包含正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、异丁烷、异丁烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯中的一种或多种，和包含二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈(ACN)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、糠醛甲氧基丙腈(MOPN)或其组合的催化剂去活化合物，以生产：(1)包含异丁烯、异丁烷和1-丁烯的馏出物料流，和(2)包含2-丁烯、正丁烷和催化剂去活化合物的塔底料流；

在用于MTBE合成的催化剂存在下，使馏出物料流的异丁烯与甲醇反应，以生产甲基叔丁基醚和馏出物料流的未反应部分；和

分离甲基叔丁基醚与馏出物料流的未反应部分，所述未反应部分包含异丁烷和1-丁烯。

2.如权利要求1所述的方法，其进一步包含：

在异构化单元中使塔底料流中的至少一些2-丁烯异构化，以形成包含1-丁烯、非异构化的2-丁烯和正丁烷的异构化再循环料流；和

将异构化再循环料流与粗制C₄烃料流合并用于蒸馏步骤。

3.如权利要求2所述的方法，其中所述异构化单元包含选自由以下组成的组的催化剂：铱钳形络合物催化剂、或含至少一种VIII族贵金属的负载型催化剂，所述至少一种VIII族贵金属选自由钌、铑、钯、锇、铱和铂或镍组成的组，且所述催化剂在使用前用含硫化合物处理，然后再用氢处理。

4.如权利要求2和3中任一项所述的方法，其中所述异构化在100至700℃的温度下进行。

5.如权利要求2至4中任一项所述的方法，其中所述异构化在3至40bar的压力下进行。

6.如权利要求1所述的方法，其进一步包含：

使塔底料流流到烯烃转化技术单元；和

使塔底料流的至少一些2-丁烯在烯烃转化技术单元中与乙烯反应以形成含有丙烯和液化石油气的流出物。

7.如权利要求6所述的方法，其中所述烯烃转化技术单元含有选自由以下组成的组的催化剂：Schrock催化剂、二氧化硅或氧化铝载体上的氧化钨、二氧化硅或氧化铝载体上的氧化钼、二氧化硅或氧化铝载体上的氧化铼、氧化铝上的钼酸钴及其组合。

8.如权利要求6和7中任一项所述的方法，其中所述烯烃转化技术单元在100至500℃的温度下运行。

9.如权利要求6至8中任一项所述的方法，其中所述烯烃转化技术单元在10至100bar的压力下运行。

10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述粗制C₄烃料流的蒸馏在包括以下的操作条件下进行：50至100℃的塔底沸腾范围、30至60℃的塔顶沸腾范围、0.5至100范围内的摩尔回流比和25至120范围内的理论塔板数。

11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述粗制C₄烃料流的蒸馏在3至10bar的压力下进行。

12.如权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述催化剂去活化合物能够使用于MTBE合成的催化剂失活。

13.如权利要求1所述的方法，其进一步包含蒸馏所述未反应部分以生产包含异丁烷的第二馏出物料流和主要包含1-丁烯的第二塔底料流。

14.如权利要求13所述的方法，其中蒸馏所述未反应部分在包括以下的操作条件下进行：40至70℃的塔底沸腾范围、30至60℃的塔顶沸腾范围、1至100范围内的摩尔回流比和20至120范围内的理论塔板数。