[发明专利]氨基硅烷基官能化共轭二烯、其制备及在橡胶制造中的应用

说明书

本发明涉及氨基硅烷基官能化共轭二烯、它们的制备以及它们在橡胶的制造中的使用。此外，本发明涉及橡胶和橡胶组合物、以及由它们所制造的轮胎。官能化共轭二烯是选自化学式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)的化合物的组群

技术领域

本发明涉及氨基硅烷基官能化共轭二烯、它们的制备以及它们在橡胶制造中的应用。此外，本发明涉及橡胶和橡胶组合物以及由它们所制造的轮胎。

背景技术

已知有种类广泛的共轭二烯单体可用于合成橡胶的制造。然而，在本技术领域中，对于可用于有利的聚合工艺或者给由这种共轭二烯单体制造的橡胶赋予有利性能的其他共轭二烯单体存在需求。

现有技术状态

P.P.Choudhury和M.E.Welker(Molecules，2015年，20期，16892-16907页)报告了采用格氏化学(Grignard chemistry)方法的2-硅取代1,3-二烯的制备。作者还报告了在一锅复分解反应/狄尔斯-阿尔德反应中以区域选择性和非对映选择性方式使用2-硅取代1,3-二烯。

EP 3159346 A1揭示了氨基硅烷官能化二烯化合物，这些化合物可用作共轭二烯单体的聚合中的改性单体，任选地连同芳香族乙烯基单体，从而制造聚合物(具体地弹性体聚合物)，这些聚合物可以使用于橡胶制品(如轮胎)。

WO 2016/162473 A1和WO 2016/162528 A1公开了氨基硅烷基官能化苯乙烯及它们的制备方法、以及苯乙烯衍生物在其共聚物的制备中的使用。

EP 3064546A1揭示了乙烯基硅烷在橡胶制造中的使用。EP 2857446A1揭示了由共轭二烯、单体单元V¹-S¹、和单体单元V²-A²得到的共轭二烯聚合物，其中V¹和V²各自代表含有可聚合碳-碳双键的烃基，S¹代表经取代的硅烷基，并且A²是氨基或含氮杂环基。

发明内容

因此，本发明的目的是提供用于制造合成橡胶的共轭二烯单体。这些共轭二烯单体应当是基于可易于得到的起始原料，并且应当可经由简单的合成路线而得到。此外，这些共轭二烯单体应当是普遍适用的，即适用于多种不同的聚合过程，并且应当给橡胶、橡胶组合物及由它们所制造的轮胎赋予有利的性能。

现在根据本发明已出人意料地发现，此目的通过使用具有氨基硅烷基官能化的特定共轭二烯而得以解决。本发明的官能化共轭二烯是选自化学式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)的化合物

其中，R是任选地含有选自氧原子、硫原子、氮原子和硅原子的一个或多个杂原子的有机亚基团，并且衍生得到化学式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)的官能化共轭二烯的选自化学式(Ia)、(Ib)、(Ic)的化合物的起始共轭二烯

具有至少10个碳原子；

R¹是选自

(i)单键，

(i)氧原子、硫原子、基团NR⁶和基团SiR⁷R⁸中的一个或多个，

及(iii)任选地含有选自氧原子、硫原子、基团NR⁶和基团SiR⁷R⁸的一个或多个的有机亚基团；