[发明专利]在反相乳液中受控自由基聚合合成聚合物的方法在审
申请号: | 201980072672.4 | 申请日: | 2019-11-04 |
公开(公告)号: | CN112969721A | 公开(公告)日: | 2021-06-15 |
发明(设计)人: | O·博朗;E·里德;T·勒布朗克 | 申请(专利权)人: | SPCM股份公司 |
主分类号: | C08F2/32 | 分类号: | C08F2/32;C08F2/38;C08L33/26 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 马莉华;徐迅 |
地址: | 法国昂德雷*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乳液 受控 自由基 聚合 合成 聚合物 方法 | ||
1.通过反相乳液聚合制备聚合物的方法,包括以下步骤:
a)制备水相,其包括至少一种水溶性单体和至少一种如式(I)所示的水溶性前体:
其中
Z=O、S或N,
R1和R2相同或不同,表示:
基团(i),任选取代的烷基、酰基、烯基或炔基,或
碳环(ii),饱和或不饱和的,任选取代的,或芳香的,或
杂环(iii),饱和或不饱和的,任选取代的,或芳香的,
这些基团和环(i)、(ii)和(iii)可能被取代的芳香基团或烷氧羰基或芳氧羰基(-COOR)、羧基(-COOH)、酰氧基(-O2CR)、氨基甲酰基(-CONR2)、氰基(-CN)、烷基羰基、烷基芳基羰基、芳基羰基、芳基烷基羰基、邻苯二甲酰亚胺基、马来酰亚胺基、琥珀酰亚胺基、脒基、胍基、羟基(-OH)、氨基(-NR2)、卤素、烯丙基、环氧基、烷氧基(-OR)、S-烷基、S-芳基、具有亲水或离子特性的基团,例如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐、聚环氧烷链(POE、POP)、阳离子取代基(季铵盐)所取代,
R代表烷基或芳基,
A是包括n个相同或不同的单体的线性或结构化的聚合物链,
n是1到500之间的整数,
b)制备有机相,其包括亲脂性溶剂和至少一种油包水表面活性剂,
c)在搅拌下将水相和有机相混合以形成反相乳液,
d)一旦反相乳液形成,则将自由基聚合引发剂添加到所述反相乳液中,并通过至少一种水溶性单体的聚合获得聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,Z=O。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
Z=O,
A是由包括至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种阳离子单体的1至100个单体获得的线性或结构化的聚合物链。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
Z=O,
A是由包括至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种缔合性阳离子单体的1至100个单体获得的线性或结构化的聚合物链。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
Z=O,
A是由包括至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种包含LCST基团的单体的1至100个单体获得的线性或结构化的聚合物链。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述水相包括比例在12500:1至300000:1之间的水溶性单体/前体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述前体如式(II)所示:
其中n是1到100之间的整数。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述水溶性单体选自下组:非离子单体、阴离子单体、非离子单体和阴离子单体的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述水溶性单体是选自下组的非离子单体:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N二乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰基吗啉(ACMO)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯和双丙酮丙烯酰胺。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其特征在于,所述水溶性单体是选自下组的阴离子单体:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸;所述阴离子单体是未盐化的、部分盐化的或全部盐化的,和甲基丙烯酸3-磺基丙酯的盐。
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