[发明专利]正极活性物质、二次电池、电子设备及车辆在审
申请号: | 201980074494.9 | 申请日: | 2019-11-07 |
公开(公告)号: | CN112997340A | 公开(公告)日: | 2021-06-18 |
发明(设计)人: | 门马洋平;三上真弓;落合辉明;成田和平;齐藤丞 | 申请(专利权)人: | 株式会社半导体能源研究所 |
主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525;H01M10/052 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 31100 | 代理人: | 宋俊寅 |
地址: | 日本神*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极 活性 物质 二次 电池 电子设备 车辆 | ||
1.一种包含锂、钴、氧及镁的正极活性物质,包括:
具有层状岩盐型结构的化合物,
其中,所述化合物具有空间群R-3m,
镁在包含锂及钴的复合氧化物中的锂位置及钴位置取代,
所述化合物是粒子,
在锂位置及钴位置取代的镁含量在从所述粒子表面至5nm的区域中与离所述粒子表面有10nm以上的深度的区域相比更多,
并且,在锂位置取代的镁多于在钴位置取代的镁。
2.根据权利要求1所述的正极活性物质,其中所述正极活性物质包含氟。
3.根据权利要求1或2所述的正极活性物质,
其中所述化合物具有晶胞中的钴的坐标为(0,0,0.5)且氧的坐标为(0,0,x),0.20≤x≤0.25的充电深度,
并且所述充电深度的所述晶胞的体积与充电深度为0时的晶胞的体积的差值为2.5%以下。
4.一种包括权利要求1至3中任一项所述的正极活性物质的二次电池。
5.一种二次电池,
其中,在以V、dV、Q、dQ分别为充电电压、V的变化量、充电容量、Q的变化量时表示dQ和dV的比率,即dQ/dV与V的关系的dQ/dV-V曲线中,
所述dQ/dV-V曲线以0.1C以上且1.0C以下的条件及10℃以上且35℃以下的温度测量,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.54V以上且4.58V以下的范围内测量两次,
所述两次测量中的第二次测量中观察到第一峰,
并且,所述电压为相对于锂金属的氧化还原电位的电压。
6.根据权利要求5所述的二次电池,
其中所述dQ/dV-V曲线在V为4.05V以上且4.58V以下的范围内测量,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.08V以上且4.18V以下的范围内观察到第二峰,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.18V以上且4.25V以下的范围内观察到第三峰,
并且所述电压为相对于锂金属的氧化还原电位的电压。
7.根据权利要求6所述的二次电池,
其中所述二次电池包括正极,
达到观察到所述第二峰的充电电压V时,所述正极具有对应于空间群P2/m的晶体结构,
并且达到观察到所述第一峰的充电电压V时,所述正极具有对应于空间群R-3m的晶体结构。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的二次电池,
其中所述二次电池包括负极,
并且所述负极为锂金属。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的二次电池,
其中从所述二次电池取出所述正极,
并且使用锂金属作为所述正极的对电极测量所述dQ/dV-V曲线。
10.一种二次电池,
其中,在以V、dV、Q、dQ分别为充电电压、V的变化量、充电容量、Q的变化量时表示dQ和dV的比率,即dQ/dV与V的关系的dQ/dV-V曲线中,
所述dQ/dV-V曲线以0.1C以上且1.0C以下的条件及10℃以上且35℃以下的温度测量,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.05V以上且4.58V以下的范围内反复测量,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.54V以上且4.58V以下的范围内观察到第一峰,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.08V以上且4.18V以下的范围内观察到第二峰,
所述dQ/dV-V曲线在V为4.18V以上且4.25V以下的范围内观察到第三峰,
所述电压为相对于锂金属的氧化还原电位的电压,
所述第一峰的强度在第一次至第十次测量中增大,
所述第一峰的强度在第三十次至第一百次测量中减小,
并且,所述第二峰的位置的电压在第三十次至第一百次测量中增大。
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