[发明专利]催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及制备固体颗粒形式的固体齐格勒‑纳塔催化剂组分的方法，所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分的中值粒径(D50_体积)为5μm至500μm，所述方法包括以下步骤：I.提供第2族金属化合物的混合物的溶液，所述溶液包含：i)第2族金属二卤化物的溶液；和ii)至少一种元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005)第2族金属醇盐；II.使步骤I的第2族金属化合物的混合物的溶液与元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005年)第4至10族过渡金属或者镧系元素或锕系元素、优选第4至6族过渡金属的液体形式的化合物接触；以及III.回收固体催化剂组分；其中，第2族金属二卤化物的溶液i)通过将固体第2族金属二卤化物溶于醇中而获得，所述醇至少包含具有式ROH的一元醇，式中，R选自C₃‑C₁₆烃基；以及其中，第2族金属化合物的混合物的溶液中，源自第2族金属二卤化物的第2族金属的量为5mol％至90mol％。本发明还涉及包含所述催化剂组分的催化剂及其在烯烃聚合方法中的用途。

技术领域

本发明涉及用于生产烯烃聚合物的固体齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂组分及其制备方法。此外，本发明涉及齐格勒-纳塔催化剂，其包含所述固体催化剂组分、第13族金属化合物(作为助催化剂)和可选的外部电子给体。本发明还涉及所述催化剂组分在用其他C₂-C₁₂烯烃生产C₂-C₁₀烯烃聚合物及其(共)聚物中的用途、特别是在生产乙烯聚合物和丙烯聚合物及其共聚物中的用途。

背景技术

齐格勒-纳塔(ZN)型聚烯烃催化剂在用其他C₂-C₁₂α-烯烃生产烯烃聚合物(例如C₂-C₁₀烯烃聚合物及其(共)聚物)的领域中是公知的。通常，催化剂至少包含：由元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005)第4至10族的过渡金属化合物或者镧系元素或锕系元素形成的催化剂组分；元素周期表(IUPAC)第1至3族金属的化合物；可选的元素周期表(IUPAC)第13族的化合物；以及可选的内部有机化合物，例如内部电子给体。ZN催化剂还可包含其他催化剂组分，例如助催化剂和可选的外部电子给体。

已开发了多种齐格勒-纳塔催化剂以满足对反应特性的不同要求和用于生产具有所需物理和机械性能的聚(α-烯烃)树脂。典型的齐格勒-纳塔催化剂包含负载在颗粒载体上的镁化合物、钛化合物和可选的铝化合物。常用的颗粒载体为二卤化镁，优选为基于MgCl₂的载体或无机氧化物类载体，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝或二氧化硅-二氧化钛，通常为二氧化硅。

典型的基于MgCl₂的负载型齐格勒-纳塔催化剂包含钛化合物和可选的第13族化合物，例如铝化合物。此类催化剂公开于例如EP376936、EP591224、WO 2005/118655和EP810235，其也公开了用于生产基于MgCl₂的载体材料的喷雾干燥或喷雾结晶方法。

EP1042331和EP0926165公开了催化剂制备方法，其中，MgCl₂用作与原位制备的给体(邻苯二甲酸给体)形成络合物的化合物。催化剂通过沉淀来制备。

例如，如EP 688794和WO 99/51646中所述，催化剂组分可通过使无机载体与上述化合物按顺序进行接触来制备。或者，如WO 01/55230中所述，可通过先由组分制备溶液、再使溶液与载体进行接触来制备。