[发明专利]生产酯的方法

说明书

一种以高产率制备甲基酯的方法。该方法包括：在使用均相二聚体钌催化剂的情况下，使脂族醛或芳族醛与甲醇接触，以催化脂族醛或芳族醛与甲醇之间的脱氢偶联。该反应对形成甲基酯有高度选择性(99.9％)——优于形成同型酯和醇，并且在低于100℃的温度下运行2‑8小时。

技术领域

本发明总体上涉及有机化学领域。它具体涉及脂族醛和芳族醛与甲醇之间的脱氢偶联以形成甲基酯。

背景技术

酯类属于化学中最重要和最丰富的官能团，它们广泛地存在于食品行业、制药行业、香料行业以及精细化学品与大宗化学品行业中。存在可以用来制备酯化合物的多种经典方法，例如使用羧酸衍生物的反应、羰基化和Tischenko反应。在外部氧化剂存在下醛与醇的偶联及两种醇的偶联也可以形成酯。一种替代性方案是两种醇或者醛与醇的脱氢偶联，同时释放H₂。

鉴于市场上醛的丰富性，醛与醇的脱氢交叉偶联可能提供有吸引力的途径以使化合物直接转化成酯。然而，面对这类交叉偶联反应时的一个大问题是，预期将在脱氢反应期间形成的金属氢化物中间体可以轻易地将醛还原成醇，而不是发生想要的质子化作用以形成H₂。

这种醛至醇的还原还导致形成不期望的同型酯(homoester)。因此，这些醛-醇脱氢偶联反应经常遭遇差的选择性，因而副产物的下游分离(从想要的酯中分离出来)变得能源密集且昂贵。

存在对下面这样的热稳定的催化剂的需求：该催化剂避开醇和同型酯的形成，并介导温和条件(100℃)下不同类型的醛和MeOH之间排他性形成(选择性高达99.9％)甲基酯。

本发明满足这种需求以及其他需求，这将从以下描述和所附权利要求中变得明显。

发明内容

本发明如所附权利要求书中那样阐述。

在一个实施例中，本发明是一种制备酯的方法，所述方法包括：

a)使具有式R₁CO的醛与具有式R₂OH的醇合并以形成第一混合物；

b)在Shvo催化剂存在下加热第一混合物，以形成具有式R₁COR₂O的酯和H₂；

其中R₁是C₄-C₈脂族基团、脂环基团或芳基，并且其中R₂是C₁-C₄基团。

在另一实施例中，R₂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和乙二醇。

在另一实施例中，R₂是甲醇。

具体实施方式

如本文所用，以下术语具有如下描述的含义：

术语“TEG-2EH”指三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

术语“2EH”指2-乙基己醛。

术语“2EHOMe”指2-乙基己酸甲酯。

术语“2EHOH”指2-乙基己醇。

术语“2EHOEH”指2-乙基己酸(2-乙基己)酯。

术语“2EHenal”指2-乙基己烯醛。

术语“iHBu”指异丁醛。

术语“nHBu”指正丁醛。

术语“DMT”指对苯二甲酸二甲酯。