[发明专利]咪唑 /硫醇聚合引发体系

说明书

本文所述的是一种新的用于引发烯属不饱和单体的自由基聚合的引发剂体系。该引发剂体系包含具有N‑带电结构部分的有机化合物与有机硫醇化合物的组合。该引发剂体系表现出更好的稳定性并且适合以配制的双固化组合物如树脂改性的玻璃离聚物、水门汀、正畸粘合剂和复合材料配制剂用于牙科学领域。

本公开的领域

本公开涉及一种新的用于引发烯属不饱和单体的自由基聚合的引发剂体系。该引发剂体系包含具有N-带电结构部分的有机化合物与有机硫醇化合物的组合。该引发剂体系表现出更好的稳定性并且适合以配制的双固化组合物如树脂改性的玻璃离聚物、水门汀、正畸粘合剂和复合配制剂用于牙科学领域。

本公开的背景

引发是聚合过程的第一步。在引发期间，产生活性中心，从该活性中心生成聚合物链。并非所有单体都适于所有类型的引发剂。自由基引发对于乙烯基单体的碳–碳双键以及对于醛或酮的碳–氧双键的作用最佳。引发具有两个步骤。在第一步中，从引发分子产生一个或两个自由基。在第二步中，该自由基从引发剂分子转移到存在的单体单元。几个选择可用于这些引发剂。

不同类型的引发和常规引发剂是已知的。例如热分解是一种引发类型，其中加热该引发剂直到化学键均裂，产生两个自由基。这种方法最常与有机过氧化物或偶氮化合物一起使用。其他类型的引发是光解，其中辐射使键均裂，产生两个自由基。这种方法最常与金属碘化物、金属烷基物和偶氮化合物一起使用。当自由基处于它的最低三重激发态时，光敏引发还可以通过双分子提H来发生。一种可接受的光敏引发剂体系应当满足下面的要求：在300-400nm范围的高吸收率。有效生成能够攻击乙烯基单体的烯烃双键的自由基。在粘结剂体系(预聚物+单体)中足够的溶解性。不应当使得固化材料产生黄变或不愉快的气味。光敏引发剂和任何因其使用而形成的副产物应当是无毒的。

又另一类型的引发是氧化还原引发，也称作氧化还原催化或氧化还原活化，其可以用于引发聚合，这依赖于在氧化-还原反应过程中自由基的产生。氧化还原引发剂的一个主要优点在于它们的相对较低的反应活化能可导致在非常宽的温度范围内在合理速率下的自由基产生，包括在0-50℃的中等温度和甚至更低的温度下引发。另外，不同的引发剂或引发过程的效率是变化的，并且归因于副反应和自由基物类的无效合成，链引发不是100％。使用效率因子f来描述有效的自由基浓度。f的最大值是1，但是典型的值是0.3-0.8。

存在降低引发剂效力的重组路线。例如，其中两个自由基在引发链之前重组的一次重组。这发生在溶剂笼中，其意味着在新自由基之间还没有溶剂进入。存在其中两个自由基引发剂在引发链之前重组的其他重组路线。产生一个自由基，以代替可以产生的三个自由基。

在可固化的牙科材料中，通过施加光、热或氧化还原引发，将烯属不饱和化合物活化成可聚合的。

在寻找用于烯属不饱和化合物的聚合引发的新引发体系方面存在持续的关注。

本公开的概述

本公开提供一种新的用于引发烯属不饱和单体的自由基聚合的引发剂体系。该引发剂体系包含具有N-带电结构部分的有机化合物与有机硫醇化合物的组合。该引发剂体系表现出更好的稳定性并且适合以配制的双固化组合物如树脂改性的玻璃离聚物、水门汀、正畸粘合剂和复合配制剂用于牙科学领域。

本公开的目标在于提供一种改进的牙科组合物，其包含引发剂体系，该引发剂体系包含具有N-带电结构部分的有机化合物与有机硫醇化合物的组合。

在本文中公开的引发剂体系的一种实施方案中，该具有N-带电结构部分的有机化合物包含式I的化合物：

其中

R是具有3-18个碳原子的线性或支化的烷基；

R₃是具有1-4个碳的烷基或直接键；

X是抗衡离子结构部分；