[发明专利]基于玻璃树脂复合材料的多重复合材料

说明书

本发明涉及多重复合材料(R1、R2)，其包括至少一根由玻璃树脂复合材料制成的单丝(10)，所述玻璃树脂复合材料包括嵌入在热固性聚酯树脂(102)中的玻璃丝线(101)，其特征在于，所述单丝涂覆有至少一个苯并噁嗪层(12)；这种材料作为由橡胶制成的成品或半成品中的增强件的用途；以及用这种材料增强的由橡胶制成的成品或半成品(例如车辆轮胎)。

技术领域

本发明的领域是基于具有高机械性能和热性能的“CVR”型(玻璃-树脂复合材料的缩写)单丝的复合材料，其包括嵌入聚酯热固性树脂中的连续单向多丝玻璃纤维。

本发明尤其涉及长线型增强元件或“增强体”形式的这种复合材料，其可以特别地用于增强由橡胶制成的半成品或成品，例如充气或非充气类型的车辆轮胎。

背景技术

专利EP 1167080(或US 7032637)已经描述了具有非常高的机械性能的CVR单丝，其包括浸渍在热固性类型的聚酯树脂基质(特别是乙烯基酯)中的连续单向玻璃纤维。所述专利申请证实了，凭借这些非常高的性能，可以有利地用这种CVR单丝代替钢缆线来用作充气轮胎的增强体，从而使得可以显著减轻这些轮胎的结构。

最近，由申请人提交的专利申请WO 2015/014578和WO 2015/014579描述了通过特定生产方法获得的具有进一步改善的物理性能和机械性能的CVR单丝。

最后，由申请人提交的专利申请WO 2015/090973、WO 2015/165777、WO 2016/116457、WO 2016/189209和WO 2016/189126也描述了基于这种CVR单丝的多重复合增强体，此次热塑性材料(特别是聚酯)层单独地覆盖每根单丝或共同地覆盖一组多根单丝。该热塑性材料层被证明，尤其是通过所谓的环箍效应，可使得这些复合增强体相对于迄今已知的CVR单丝特别地在高温下具有显著改善的压缩、挠曲或横向剪切性能。

但是，经验表明，基于CVR单丝的这些多重复合材料或增强体可以得到进一步改善，特别是在它们与聚酯热塑性材料的粘合方面。

此外，事实证明，CVR单丝尽管具有优良的机械强度，但在极端使用条件下，例如非常大的挠曲、压缩或剪切现象，或者严重磨损，尤其是在不利的热和/或化学环境下，仍可能会遭受或多或少明显的分层风险，在表面潜在地伴随着某些玻璃丝线向单丝外部的迁移，并具有裂纹扩展的风险。

发明内容

在其持续研究中，申请人发现了一种通过用热固性类型的特定树脂涂覆这些复合CVR材料或增强体来进一步改善所述复合CVR材料或增强体的性能的方法，所述特定树脂迄今尚未用于这种类型的复合材料。

因此，根据第一个主题，本发明涉及(例如参考附图1和附图2)包括至少一根由玻璃树脂复合材料(缩写为“CVR”)制成的单丝(10)的多重复合材料或增强体(R1、R2)，所述玻璃树脂复合材料包括嵌入热固性聚酯树脂(102)中的玻璃丝线(101)，其特征在于，所述CVR单丝涂覆有至少一个苯并噁嗪树脂层(12)。

与上述现有技术相比，苯并噁嗪树脂层已被证明具有多种优点：

-与单丝的聚酯树脂具有非常好的化学相容性，关键因素是苯并噁嗪与CVR单丝的优良粘合；

-借助于与两种不饱和树脂(聚酯和苯并噁嗪)具有相同数量级的拉伸模量值相关的这种优良粘合，能够修复、环箍并从而增强周围的CVR单丝而又不损害基质的整体机械性能；

-与上述专利申请WO 2015/090973、WO 2015/165777、WO 2016/116457、WO 2016/189209和WO 2016/189126中描述的方案相比，还赋予CVR单丝与由热塑性聚酯制成的包覆层的改进粘合；

-最后且最重要的是多功能的能力，可以以非常薄的层(例如粘合剂层)或厚的层(例如外部包覆或环箍层的形式)使用。