[发明专利]反应性硅氧烷

说明书

本发明描述了(i)用于制备带有乙酰氧基官能团的硅氧烷的反应体系，其包含a)带有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷和/或b)带有乙酰氧基的硅烷和/或硅氧烷，c)带有羟基的硅烷和/或硅氧烷，d)任选存在的简单硅氧烷环和/或DT环，e)反应介质，该反应介质包含乙酸酐、全氟烷磺酸和优选乙酸，(ii)用于制备带有乙酰氧基官能团的直链或支化硅氧烷的方法，以及其用于制备聚醚硅氧烷的用途。

技术领域

本发明涉及一种用于制备带有末端乙酰氧基官能团的直链或支化硅氧烷的方法，以及从这些乙酰氧基硅氧烷开始来制备直链或支化聚醚硅氧烷的方法。

尚未公开的欧洲专利申请EP18189073.2描述了一种用于制备带有乙酰氧基的三氟甲磺酸酸化的硅氧烷的方法，其中使用三氟甲磺酸作为催化剂并添加乙酸，使环状硅氧烷，特别包含D₄(八甲基环四硅氧烷)和/或D₅(十甲基环五硅氧烷)和/或D/T型环支化硅氧烷的混合物，与乙酸酐反应。

其中特定的用于制备带有乙酰氧基的支化硅氧烷的优选变体包括使用D/T型环状支化硅氧烷(＝DT环)，更准确地

a)D/T型环状支化硅氧烷的混合物，所述D/T型环状支化硅氧烷仅由具有D单元和T单元的硅氧烷组成，且可通过²⁹Si NMR光谱法测定的存在于硅氧烷基质中且具有Si-烷氧基和/或SiOH基的D单元和T单元的累积比例为≤2摩尔％，优选小于1摩尔％，且优选地含有至少5重量％的硅氧烷环，如优选八甲基环四硅氧烷(D₄)、十甲基环五硅氧烷(D₅)和/或这些的混合物，

或者

b)环状支化硅氧烷的混合物，所述环状支化硅氧烷仅具有D单元和T单元，可通过²⁹Si NMR光谱法测定的存在于硅氧烷基质中且具有Si-烷氧基和/或SiOH基的D单元和T单元的累积比例为大于2摩尔％且小于10摩尔％。

令人惊讶地，现在已经发现，即使可通过²⁹Si NMR光谱法测定的键合的Si-烷氧基和/或SiOH基的含量高于EP18189073.2的用b)标记的实施方案变体中含量的硅烷和/或硅氧烷适用于制备乙酰氧基硅氧烷，特别是制备带有末端乙酰氧基的支化硅氧烷，并且这绝不限于环状支化硅氧烷的混合物。

US3,032,532的教导已经指出，优选在三乙酸硼和吡啶作为催化剂的情况下，通过与乙酸酐的反应，从已被有机基(硅油)封端或已被可水解基团(如OAc基、OH基、卤素原子或烷氧基)封端的六有机二硅氧烷或直链二有机聚硅氧烷开始，制备AcO(SiR₂O)_nAc型直链乙酰氧基硅氧烷的可能性。

然而，在实施例1、4、5和6中，其中描述了与乙酸酐的反应，使用了至多88小时但至少24小时的极长反应时间。然而，所述文献中关于乙酰氧基含量和粘度的数据不允许评估每种情况下达到的平衡结果。此外，所述文献中使用吡啶会损害可能的工业生产的反应。

令人惊讶地，已经发现，在本发明的上下文中，反应介质中的反应体系在较短的反应时间后可以转化为带有末端乙酰氧基官能团的直链和/或支化硅氧烷，

所述反应体系包含(特别是基本上由以下组成)

·带有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷

和/或

·带有乙酰氧基的硅烷和/或硅氧烷

和/或

·带有羟基的硅烷和/或硅氧烷

·任选存在的简单硅氧烷环，和/或

·任选存在的DT环，

所述反应介质包含(特别是基本上由以下组成)乙酸酐、全氟烷磺酸和优选乙酸。