[发明专利]含复分解催化剂和至少一种酚类化合物的催化剂体系及使用催化剂体系进行丁腈橡胶(NBR)的复分解的方法在审
申请号: | 201980081686.2 | 申请日: | 2019-12-02 |
公开(公告)号: | CN113164941A | 公开(公告)日: | 2021-07-23 |
发明(设计)人: | 卡罗拉·施奈德斯;卡斯滕·克内贝尔;福尔克尔·韦格;于尔根·基尔希 | 申请(专利权)人: | 阿朗新科德国有限责任公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J31/02;B01J31/18;C08C19/02;C07C6/04 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 李杰 |
地址: | 德国多*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分解 催化剂 至少 一种 化合物 体系 使用 进行 丁腈橡胶 nbr 方法 | ||
1.催化剂体系,其含有
(i)含有至少一个NHC配体的复分解催化剂,该复分解催化剂选自由以下各项组成的组:
通式(A)的催化剂,
其中
M代表锇或钌,
X1和X2是相同或不同的并且代表卤素,
L代表相同或不同的配体,优选不带电荷的电子供体,其中至少一个配体L代表N-杂环卡宾配体,
R是相同或不同的并且代表氢;烷基,优选C1-C30-烷基;环烷基,优选C3-C20-环烷基;烯基,优选C2-C20-烯基;炔基,优选C2-C20-炔基;芳基,优选C6-C24-芳基;羧酸酯,优选C1-C20-羧酸酯;烷氧基,优选C1-C20-烷氧基;烯氧基,优选C2-C20-烯氧基;炔氧基,优选C2-C20-炔氧基;芳氧基,优选C6-C24-芳氧基;烷氧基羰基,优选C2-C20-烷氧基羰基;烷基氨基,优选C1-C30-烷基氨基;烷硫基,优选C1-C30-烷硫基;芳硫基,优选C6-C24-芳硫基;烷基磺酰基,优选C1-C20-烷基磺酰基;或烷基亚磺酰基,优选C1-C20-烷基亚磺酰基,其中所有这些基团可以各自任选地被一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基取代,或者可替代地,两个R基团与它们键合的共用碳原子一起桥接形成环状基团,该环状基团本质上可以是脂族或芳族的,是任选经取代的并且可以含有一个或多个杂原子;
通式(B)的催化剂,
其中
M代表钌或锇,
X1和X2是相同或不同的并且代表卤素,
Y代表氧(O)、硫(S)、N-R1基团或P-R1基团,其中R1是如下文所定义的,
R1代表烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基或烷基亚磺酰基,其中每个可以任选地被一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基取代,
R2、R3、R4和R5是相同或不同的并且代表氢、有机或无机基团,
R6是氢或烷基、烯基、炔基或芳基,并且
L是如针对式(A)所定义的配体;
以及
通式(N2a)或(N2b)的催化剂,
其中
M是钌或锇,
X1和X2是相同或不同的并且代表卤素,
L1和L2代表相同或不同的配体,优选不带电荷的电子供体,其中L2还可以可替代地桥接至R8基团,
n是0、1、2或3,优选0、1或2,
n'是1或2,优选1,
R25-R32是相同或不同的并且代表氢、卤素、羟基、醛、酮基、硫醇、CF3、硝基、亚硝基、氰基、硫氰基、异氰酸基、碳二亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、氨基、酰胺基、亚氨基、甲硅烷基、磺酸酯(-SO3-)、-OSO3-、-PO3-或OPO3-,或代表烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、羧酸酯、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、二烷基氨基、烷基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基,其中所有这些基团可以各自任选地被一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基取代,或者可替代地,通过包含在每种情况下与它们键合的环碳原子,来自R25-R32的组的两个直接相邻的基团通过桥接形成环状基团,优选芳族体系,
m是0或1,并且
A代表氧、硫、C(R33R34)、N-R35、-C(R36)=C(R37)-、-C(R36)(R38)-C(R37)(R39)-,其中R33-R39是相同或不同的并且可以各自具有与基团R25-R32相同的定义;
以及
(ii)至少一种通式(Z1)的酚类化合物
其中
n可以取值1、2、3、4或5,并且
R1各自独立地代表氢、(C1-C18)-烷基、(C3-C18)-环烷基、(C6-C10)-芳基、(C6-C24)-烷芳基、(C6-C24)-芳烷基、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-N(R2)2、-NO2、(C1-C18)-烷氧基、-CHO、-CN、(C3-C10)-杂芳基、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-COO(R2)、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-CO-O-CO(R2)、其中n各自独立地是1至18的-(CH2)n-COO-(CH2)n-H、其中X=Cl或Br的-COX、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-CON(R2)2、或卤素
或
至少一种通式(Z2)的酚类化合物
其中
n可以取值1、2、3或4,并且
R1各自独立地代表氢、(C1-C18)-烷基、(C3-C18)-环烷基、(C6-C10)-芳基、(C6-C24)-烷芳基、(C6-C24)-芳烷基、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-N(R2)2、-NO2、(C1-C18)-烷氧基、-CHO、-CN、(C3-C10)-杂芳基、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-COO(R2)、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-CO-O-CO(R2)、其中n各自独立地是1至18的-(CH2)n-COO-(CH2)n-H、其中X=Cl或Br的-COX、其中R2=H或(C1-C18)-烷基的-CON(R2)2、或卤素,并且
B代表键、氮或烷二基。
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