[发明专利]锂二次电池正极活性物质前体、其制造方法及正极活性物质的制造方法有效
申请号: | 201980083161.2 | 申请日: | 2019-12-20 |
公开(公告)号: | CN113195413B | 公开(公告)日: | 2023-04-18 |
发明(设计)人: | 长尾大辅 | 申请(专利权)人: | 住友化学株式会社;株式会社田中化学研究所 |
主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525;C01G53/00;H01M4/36;H01M4/505 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 陈建全 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二次 电池 正极 活性 物质 制造 方法 | ||
1.一种锂二次电池用正极活性物质前体,其满足下述要件(1)和下述要件(2),其还满足下述要件(3),并且由下述式表示,
要件(1):在使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定中,存在于衍射角2θ=19.2±1°的范围的峰的积分强度α与存在于2θ=33.5±1°的范围的峰的积分强度β之比即α/β为3.0~5.8,
要件(2):由粒度分布测定求出的10%累积体积粒度D10为2μm以下,
要件(3):在使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定中,存在于衍射角2θ=33.5±1°的范围的峰的积分强度β与存在于2θ=38.5±1°的范围的峰的积分强度γ之比即β/γ为0.370~0.500,
Ni(1-a-b-c)CoaMnbM1c(OH)2+d(式)
式中,0≤a≤0.4,0≤b≤0.4,并且0≤c≤0.1,d为-0.2~0.4,M1表示选自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Al、Ga、Ti、Zr、Ge、Fe、Cu、Cr、V、W、Mo、Sc、Y、Nb、La、Ta、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In和Sn中的一种以上的元素。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极活性物质前体,其还满足下述要件(4),
要件(4):由粒度分布测定求出的50%累积体积粒度D50为5μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的锂二次电池用正极活性物质前体,其还满足下述要件(5),
要件(5):由粒度分布测定求出的90%累积体积粒度D90为10μm以下。
4.根据权利要求1或2所述的锂二次电池用正极活性物质前体,其中,0.01≤a≤0.4,0.01≤b≤0.4,并且0<c≤0.1。
5.一种锂二次电池用正极活性物质前体的制造方法,其包括粉碎工序,在该粉碎工序中,对满足下述要件(A)~(C)的原料粉末进行粉碎,
要件(A):满足表示金属元素的摩尔比率的下述式(I),下述式(I)中为0≤a≤0.4、0≤b≤0.4和0≤c≤0.1,
要件(B):由粒度分布测定求出的50%累积体积粒度D50为2μm~20μm,
要件(C):由粒度分布测定求出的90%累积体积粒度D90与由粒度分布测定求出的10%累积体积粒度D10之比即D90/D10为3以下,
Ni:Co:Mn:M1=(1-a-b-c):a:b:c(I)
式中,M1表示选自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Al、Ga、Ti、Zr、Ge、Fe、Cu、Cr、V、W、Mo、Sc、Y、Nb、La、Ta、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In和Sn中的一种以上的元素,
所述锂二次电池用正极活性物质前体满足下述要件(3),
要件(3):在使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定中,存在于衍射角2θ=33.5±1°的范围的峰的积分强度β与存在于2θ=38.5±1°的范围的峰的积分强度γ之比即β/γ为0.370~0.500。
6.根据权利要求5所述的锂二次电池用正极活性物质前体的制造方法,其在所述粉碎工序之前后实施使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定,分别求出存在于衍射角2θ=19.2±1°的范围的峰的积分强度α与存在于2θ=33.5±1°的范围的峰的积分强度β之比即α/β,以所述粉碎工序前的所述α/β为A、以所述粉碎工序后的所述α/β为B时的A与B之比即B/A为1~2。
7.根据权利要求5或6所述的锂二次电池用正极活性物质前体的制造方法,其使用喷射式磨机或反喷射式磨机来实施所述粉碎工序。
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