[发明专利]异构化方法

说明书

本发明涉及一种用于进行乙苯重整和二甲苯异构化的组合的方法，所述方法包括使含有乙苯和二甲苯的烃原料与包含催化剂载体和负载在所述催化剂载体上的一种或多种金属的催化剂接触，其中所述催化剂载体是包含(i)ZSM‑48和/或EU‑2型沸石和(ii)氧化铝粘合剂的挤出物，所述挤出物具有C/A值为至少3的形状，其中C是所述挤出物的周长并且A是所述挤出物的横截面积。所述金属可以是铂，并且所述氧化铝可以是宽孔氧化铝。所述方法在保持低水平的副产物形成的同时显示出高转化率。

技术领域

本发明涉及一种使用基于沸石的催化剂使乙苯重整和异构化二甲苯的方法。

背景技术

在石油原油的分馏或蒸馏之后，获得了在70℃至190℃的范围内沸腾的直馏石脑油馏分。该馏分可以催化转化为芳族重整产品。

在转化为重整产品时，芳族化合物的含量显著增加，并且所得烃混合物高度期望地变成有价值的化学中间体的来源和汽油的组分。

重整产品通常含有具有8个碳原子的芳族烃，例如乙苯和二甲苯。可以存在其他组分，例如它们的氢化同源物，例如环烷烃。

在二甲苯中，对二甲苯是最有用的商品，并且已经开发出异构化或烷基转移方法来增加对二甲苯(“pX”)的比例。然而，异构化或烷基转移方法也可产生非期望的副产物，例如具有1至5个碳原子的化合物、苯、甲苯、和具有9个或更多个碳原子的化合物。

对于涉及芳族化合物的各种反应，已经制备并提出了许多催化剂，但是对于一些反应，例如乙苯异构化或烷基转移方法，通常在提供所需产物与已知副反应之间存在折衷。乙苯的一种常见副反应加氢异构化是形成具有1至5个碳原子的化合物，从环境和经济视角来看这是不利的。

US 3856872 A描述了一种二甲苯异构化方法，其中用ZSM-5型的沸石催化剂、或沸石ZSM-12催化剂、或沸石ZSM-21催化剂代替常规的二氧化硅-氧化铝上铂催化剂(platinumon silica-alumina catalyst)。可以将沸石掺入惰性氧化铝基质中。

文章“Dealuminated zeolite-based composite catalysts for reforming ofan industrial naphthene-rich feedstock(用于重整富含环烷烃的工业原料的基于沸石的脱铝复合催化剂)”(Applied Catalysis，第168卷，第1期，1998年3月，第113-130页)描述了重整环烷烃原料的催化剂。优选的ZSM-12沸石的Si/Al比为54。据教导，具有较高的二氧化硅与氧化铝之比的ZSM-12不应用于此类催化剂，因为这会产生大量的CH4和较少的芳族化合物。

已知用于C8芳族异构化方法的其他催化剂包括基于丝光沸石(mordenite,MOR)和EU1(EUO)沸石的催化剂，如在Atlas of Zeolite Framework Types，Olson等人，第5次修订版，2001，由Elsevier代表国际沸石协会结构委员会(Structure Commission of theInternational Zeolite Association)出版中所定义的。基于EU1的催化剂可以实现高选择性，但这通常伴随着较低的乙苯转化率，因此限制了生产量。MOR和基于ZSM-12的催化剂趋于实现更高的乙苯转化率，但它们也以甲苯和C9+芳族化合物的形式产生更多的副产物。

根据US 4741891 A和US 5075269已知，ZSM-48和/或EU-2沸石适用于烃转化催化剂。如2000年出版的“Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks”中所述，ZSM-48和EU-2沸石均属于MRE型沸石族。

WO 2012/055755 A1描述了具有基本上不含氧化铝的耐高温氧化物的脱铝的ZSM-48和/或EU-2沸石，所述脱铝的ZSM-48和/或EU-2沸石用于用作烃转化催化剂。