[发明专利]环十二烯的合成方法及合成装置

说明书

根据本发明的环十二烯的合成方法及其合成装置的效果在于，反应物环十二碳三烯的转化率高，同时，所需产物环十二烯的选择性高，并且反应时间也显著减少。另一效果在于，即使没有乙醇等的有机溶剂也能保持优异的反应性，并且环十二碳三烯的转化率和环十二烯的选择性优异。因此具有可进一步减少相对于环十二烯的产量的反应器的体积。又一效果在于，能够最小化设备和工艺所需的费用，实用，且能够减少工艺时间，与现有的技术相比，有利于在工业上批量生产。

技术领域

本发明涉及一种环十二烯的合成方法及合成装置，其反应物的转化率和环十二烯的选择性较高。

背景技术

在文献中经常记载有以环十二碳三烯(Cyclododecatriene，CDT)为起始原料的根据选择性加氢反应的环十二烯(Cyclododecene，CDEN)的合成，并且进行了很多用于提高环十二烯的收率的研究。

例如，包含反式-1,5,9-环十二碳三烯的环十二碳三烯在加氢反应过程中，除了环十二烯以外，还会产生环十二碳烯(CDDN)、环十二烷(Cyclododecan，CDAN)等的副产物并残留至反应结束，从而降低环十二碳三烯的转化率和环十二烯的选择性。

为了以高转化率(收率)合成环十二烯，在US5180870A中描述了一种关于通过借助环十二碳三烯的钌(Ru)络合物的均相催化剂和胺化合物的氢化技术。但是在该技术中，存在以下问题，难以从环十二碳三烯分离催化剂和胺化合物，并且产物环十二烯可能被胺污染。

当使用金属氧化物催化剂制备环十二烯时，可以通过非均相催化剂进行在液相中通过气体/液体/固体的传质的氢化、在固定床反应器(fixed bed)中连续三步氢化和连续气相氢化等。

虽然已在多方面研究了用于提高转化率的环十二烯的合成方法，但是仍欠缺在工业和商业上将其用作大规模环境的方法和设备的实际和具体的手段。

具体而言，为了在工业上使用环十二烯，必须能够大量合成，并且为此的装置的设备、维护和修理等工艺效率必须高。作为一例，日本注册专利公开公报J P4523301B2公开了以环十二碳三烯为起始原料的使用选择性非均相氢化的环十二烯的合成方法，该方法可以以工业规模实现，并且采用可易于使用的催化剂。然而，在所述专利中，通过使用常规固定床反应器以实现工业规模，存在选择性非常低的限制，约为62～90％。

更具体而言，考虑到反应物以及它们其的反应，为提高转化率，而采用用于增加环十二碳三烯与氢气的接触面积的已知的常规的手段时，存在的问题在于，由于环十二碳三烯的完全氢化，因此对作为所需产物的环十二烯的选择性降低。

另外，现有技术存在如下问题：为了提高反应物的转化率和所需产物的选择性，需要有机溶剂的使用含量等的控制并且实现性也较差，尤其，满足所需转化率的时间，即，与所需产物的产量相比的反应时间较长。因此，现有技术中的环十二烯的合成难以批量化和商业化。

因此，需要研究一种反应时间显著减少的环十二烯的合成方法及其合成装置，其环十二碳三烯的转化率和合成的环十二烯的选择性优异且显著便于工业化批量生产。

发明内容

要解决的技术问题

本发明的目的在于提供一种环十二烯的合成方法及其合成装置，其中，反应物环十二碳三烯的转化率高，同时，所需产物环十二烯的选择性高，并且反应时间也显著减少。

本发明的另一目的在于提供一种环十二烯的合成方法及其合成装置，其中，即使没有乙酸、乙醇等的有机溶剂也能保持优异的反应性，并且环十二碳三烯的转化率和环十二烯的选择性优异。

本发明的另一目的在于提供一种环十二烯的合成方法及其合成装置，其中，即使没有有机溶剂也能保持优异的反应性，并且可进一步减少相对于环十二烯的产量的反应器的体积。