[发明专利]特定α,β-不饱和羧酸酯的改进制备方法

说明书

本发明涉及一种特定α,β‑不饱和羧酸酯的制备方法。

本发明涉及一种特定α,β-不饱和羧酸酯的改进制备方法。

所述旨在制备的特定α,β-不饱和羧酸酯由下式(I)表示，

其中

R₁为C₁–C₄-烷基部分，优选为–CH₃或–CH₂CH₃，且

R₂为

(*示出键合所在的位置)，且

R₃为以下基团之一

其中，

R₄为CH₃或苯基

(*示出键合所在的位置)。

这些特定的α,β-不饱和羧酸酯是有用的化合物。它们可以原样使用，或它们为用来制备其他化合物的有用的中间体。例如，化合物(Ia)

在维生素A乙酸酯的制备中用作中间体(通过还原反应接着进行乙酰化)。

因此，由于这种重要中间体的重要性，总是需要制备这种化合物的优异方法。制备这些化合物的新方法包括钌催化剂。本发明的方法的一大优点是钌催化剂可以再循环和再利用，由此催化剂在几次重复使用之后的活性仍然优异。

从现有技术中并未知晓大多数式(I)化合物。

这些化合物的制备方法如下：

式(II)化合物与式(III)化合物在至少一种式(IV)催化剂的存在下反应，

其中R₁、R₂和R₃具有上述针对式(I)化合物所定义的相同的含义，

其中，

R₅、R₆、R₇和R₈代表CH₃、-OCH₃、-NO₂、卤素或–H，且

X和Y各自独立地代表烯丙基部分，且

q代表整数1、2或3。

反应(第一循环)结束后，式(IV)的催化剂已转变为下式(IV’)化合物

可以从反应产物中分离出新形成的式(IV’)催化剂，其中所有取代基具有与上述所定义的相同的含义，并且可以容易地重复使用，并且在一系列循环后仍保持活性。

在反应结束时，通过过滤从反应混合物中移除式(IV’)催化剂，其中，洗涤存在催化剂的滤饼，以除去所有获得的产物。

因此，本发明涉及式(I)的化合物的制备方法(P)，

其中

R₁为C₁–C₄-烷基部分，优选为–CH₃或–CH₂CH₃，且

R₂为