[发明专利]用于制备铜化合物的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备铜杀真菌化合物的方法。更具体地讲，本发明涉及用于制备三元硫酸铜(TBCS)的连续方法。

技术领域

本发明涉及一种用于制备铜杀真菌化合物的方法。更具体地讲，本发明涉及用于制备三元硫酸铜(TBCS)的连续方法。

背景技术

三元硫酸铜(TBCS，表示为式Cu4(OH)₆SO₄)是熟知的铜杀真菌剂，其具有多种用途，包括但不限于控制水果、蔬菜、坚果和大田作物的细菌和真菌病害，并且用作保护性杀真菌剂。

用于制备WO91/01942中公开的铜化合物的方法包括使金属铜与氧气或含氧气体、以及水溶液接触的步骤，该水溶液基本上由水在溶液中构成，其中至高达其溶解度极限的浓度为可溶性铵盐，以及一定量的氨，使得初始所述溶液为碱性，由此作为所述接触的结果，所述金属铜初始溶解以形成铜胺，所述胺形成进行直至达到所述胺的饱和浓度，其在所述氨合物连续分解以形成水不溶性三元盐之后。

该过程在配备有搅拌器的反应器中以高速和高速度(最小端速为500米/分钟)进行。网格将铜和搅拌的悬浮液分开。在该方法中，所述方法的所有步骤均在相同的反应器/容器中进行，并且使用高速搅拌器造成了在反应期间加入铜的困难。该方法需要高电能耗。

需要开发用于大规模制备铜化合物的简单、高性价比和商业上可行的方法。为了满足该要求，本发明提供了用于大规模制备铜杀真菌剂化合物的工业上可行且高性价比的方法，该铜杀真菌剂化合物优选地选自氧化铜、王铜、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、硅酸铜和三元硫酸铜。该方法避免了使用复杂且昂贵的方法。本发明特别提供了铜化合物诸如TBCS的工业上可行的大规模制备。本发明还提供了包含根据本发明方法制得的铜化合物的制剂、包括所述铜化合物任选至少一种或多种杀真菌剂的套盒、以及使用它们的方法。

发明内容

在一个方面，本发明提供了用于生产铜化合物或铜杀真菌剂的简单且经济的方法。该方法在商业规模上易于扩展。

在另一方面，本发明提供了用于制备铜杀真菌剂的方法，所述方法包括在不存在金属铜的情况下降低铜杀真菌剂前体的pH。

在另一方面，本发明提供了一种用于制备铜杀真菌剂的方法，该方法包括：

a)使金属铜与四胺铜配合物反应以形成二胺铜配合物；

b)氧化二胺铜配合物以形成铜杀真菌剂前体；以及

c)在不存在铜的情况下改变铜杀真菌剂前体的pH以形成铜杀真菌剂。

在另一方面，本发明提供了用于制备铜化合物的商业方法，所述方法包括单独实施铜侵蚀和pH改变的反应步骤。

在另一方面，本发明提供了用于制备铜杀真菌剂的方法，所述方法包括使用pH调节剂降低铜杀真菌剂前体配合物悬浮液的pH。

在另一方面，本发明提供了用于制备铜杀真菌化合物的连续方法，所述方法包括使金属铜与四胺铜配合物在第一容器中反应以形成二胺铜配合物；氧化铜二胺配合物以获得作为铜四胺配合物的铜杀真菌剂前体；从铜四胺配合物的悬浮液中连续提取铜杀真菌剂前体，并且在第二反应器中使用适宜的pH调节剂改变pH。

在另一方面，本发明提供了一种杀真菌制剂，该杀真菌制剂包含：

(a)至少一种铜杀真菌剂，所述至少一种铜杀真菌剂通过包括在不存在铜的情况下改变铜杀真菌剂前体的pH的方法制备；以及

(b)至少一种农用化学上可接受的赋形剂。

在另一方面，本发明提供了一种用于制备杀真菌制剂的方法，该方法包括：

a)通过包括在不存在铜的情况下改变铜杀真菌剂前体的pH的方法制备铜杀真菌剂；以及