[发明专利]方法

说明书

在催化剂和促进剂的存在下将甲醇脱水成二甲醚产物的方法，其中所述催化剂是至少一种铝硅酸盐沸石，且所述促进剂选自一种或更多种式I化合物：(I)其中X以及任何或所有的Y各自可独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基取代基、或式‑CHO、‑CO₂R、‑COR或‑OR的化合物，其中R是氢或取代或未取代的烃基取代基，且其中将促进剂与甲醇的摩尔比保持在小于1。(I)。

本发明总地涉及脱水方法，且尤其涉及在沸石催化剂和促进剂化合物的存在下将甲醇脱水的方法。

使用非沸石催化剂(例如氧化铝)将甲醇脱水成二甲醚的工业方法是已知的。此类采用氧化铝催化剂的方法描述于例如EP-A-1396483中。

采用沸石催化剂将醇(例如甲醇)脱水的方法是已知的并描述于例如WO2004/074228中。

WO 2004/074228描述了通过采用双重催化剂体系以高产率制备二甲醚的方法。最初在亲水固体酸催化剂(例如γ-氧化铝)上将甲醇脱水；然后在第二固体酸催化剂(疏水沸石，例如 ZSM-5)上将未反应的甲醇脱水。

EP-A-1396483和WO 2004/074228举例说明了使用高反应温度，通常为250 °C及更高。虽然使用此类高反应温度对于达到可接受的反应速率可能是合意的，但是缺点在于在典型超过250 °C的温度下，同时生产烃与二甲醚产物，且这通常导致催化性能的降低。

WO 2011/027105描述了同时将甲醇脱水和将乙酸甲酯水解的方法。可在低于250°C的反应温度下，通过采用沸石来进行该方法，所述沸石具有包含至少一个具有10元环的通道的二维骨架结构。此类沸石的实例是以镁碱沸石为代表的骨架型FER沸石和以斜发沸石为代表的HEU沸石。

通过在具有二维骨架结构的沸石的存在下将甲醇脱水以及将乙酸甲酯水解来同时生产乙酸和二甲醚的方法也描述于例如WO 2013/124404和WO 2013/124423中。

其中在固体酸催化剂(例如杂多酸、γ-氧化铝或沸石)上将含甲醇物流脱水的方法描述于例如WO 2015/193186和WO 2015/193188中。

申请人现已发现，苯甲醛和取代的苯甲醛化合物对在铝硅酸盐沸石的存在下进行的甲醇反应的脱水速率具有有益影响。

因此，本发明提供了在催化剂和促进剂的存在下将甲醇脱水成二甲醚产物的方法，其中所述催化剂是至少一种铝硅酸盐沸石，且所述促进剂选自一种或更多种式I化合物：

(式I)

其中X 以及任何或所有的Y各自可独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基取代基、或式-CHO、-CO₂R、-COR或-OR的化合物，其中R是氢或取代或未取代的烃基取代基，

且其中将促进剂与甲醇的摩尔比保持在小于1。

有利地，本发明的促进剂允许二甲醚产物的产率在铝硅酸盐沸石(优选包含至少一个具有10元环的通道)的存在下进行的甲醇脱水反应中得到提高。

另外，根据本发明提供了提高在催化剂和促进剂的存在下将甲醇脱水的方法中的二甲醚产物的产率的方法，其中所述催化剂是至少一种铝硅酸盐沸石，且所述促进剂选自一种或更多种式I化合物：

(式I)

其中X以及任何或所有的Y各自可独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基取代基、或式-CHO、-CO₂R、-COR或-OR的化合物，其中R是氢或取代或未取代的烃基取代基，

且其中将促进剂与甲醇的摩尔比保持在小于1。

仍进一步根据本发明，提供了促进剂在将甲醇催化脱水成二甲醚的方法中用来提高二甲醚产物的产率的用途，其中所述催化剂是至少一种铝硅酸盐沸石，且所述促进剂选自一种或更多种式I化合物：

(式I)