[发明专利]一类苯并噻唑酰基硫脲类化合物及其制备与杀菌用途

说明书

本发明（名称为：一类苯并噻唑酰基硫脲类化合物及其制备与杀菌用途）涉及9种苯并噻唑酰基硫脲类化合物及其制备方法，以及在抑菌方面的用途。9种苯并噻唑酰基硫脲类化合物，通过硫氰酸胺先与不同酰氯缩合得中间体酰基硫氰酸酯，再与2‑氨基苯并噻唑衍生物发生加成反应得系列目标化合物。这些化合物可作为杀菌剂防治番茄灰霉病菌及苹果腐烂病菌。

技术领域

本发明涉及一类苯并噻唑酰基硫脲类化合物及其制备与杀菌用途，具体的涉及农用杀菌剂领域。

背景技术

苯并噻唑类化合物在农业、医药以及工业等各个领域都被广泛应用。该化合物及其衍生物在农药领域也有多样生物活性，如杀虫、抑菌及除草作用等。酰基硫脲类化合物在农药、医药领域也具有广泛生物活性。该专利基于活性亚结构拼接思想，以苯并噻唑为先导，同时引入酰基硫脲基活性基团，设计合成了一类新型苯并噻唑酰基硫脲类化合物，并筛选了该类化合物的杀菌活性。

发明内容

本发明的目的在于提供一类苯并噻唑酰基硫脲类化合物及制备方法，它可应用于农业上以防治致病菌。

本发明的技术方案如下：

本发明提供的苯并噻唑酰基硫脲类化合物，其结构通式如下：

Ⅰ

R¹选自：6-甲氧基、6-硝基、5-硝基、4-硝基；

R²选自：环己基、环丙基、2-氯吡啶-5-基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、萘-2-基；

该苯并噻唑酰基硫脲类化合物合成反应式：

Ⅱ Ⅲ

Ⅰ

式中R¹及R²定义如上；

通式化合物制备方法：在适当溶剂中，适当温度下，加入适当催化剂，Ⅱ、Ⅲ和发生缩合，反应一定时间后，处理即得目的产物Ⅰ。

适当溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷等；

适当温度指20℃至溶剂的沸点温度；

适当催化剂指无水碳酸钾、无水碳酸钠、三乙胺等；

反应时间为2小时至30小时。

本发明的化合物对番茄灰霉病菌及苹果腐烂病菌有一定抑制作用，同时对大肠杆菌有一定的抑制作用。

具体实施方式

实例1 化合物Ⅰ-1的制备

将91.2 mg（1.2 mmol）硫氰酸钾，175.3 mg（1.2 mmol）环己酰氯，6 mL甲苯，加入到25 mL反应管中，再滴加1滴三乙胺，60-70 ℃搅拌，反应1 h，加入180.4 mg（1 mmol）6-甲氧基-2-氨基苯并噻唑，4 mL甲苯，TLC跟踪反应。反应完毕，抽滤，浓缩得黄色固体，通过柱层析[流动相为V（石油醚）：V（乙酸乙酯）= 4：1]分离获得。

化合物Ⅰ-2~Ⅰ-9按照与Ⅰ-1相似的方法合成，合成化合物MS及¹H NMR数据列于表1。

表1 目标化合物MS及¹H NMR数据