[发明专利]一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法有效

专利信息
申请号: 202010010765.9 申请日: 2020-01-06
公开(公告)号: CN113073346B 公开(公告)日: 2022-04-22
发明(设计)人: 杜旺明;钱向阳;刘释水;陈长生;张少伟;张颖 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C25B3/07 分类号: C25B3/07;C25B3/05;C25B3/09;C25B3/11;C25B3/23;C25B3/25;C25B3/29
代理公司: 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 代理人: 唐曙晖
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 同时 制备 醇和 吡咯 甲氧基化 产物 电化学 方法
【权利要求书】:

1.一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法,该方法包括在阴极发生酮类转变为邻二醇的反应,在阳极发生吡咯的甲氧基化反应,其中,阴极材料由基材和镀层金属构成,基材选自石墨或玻璃碳电极,镀层金属为主体金属和掺杂金属,其中主体金属包括钛、钽、铌、钼、钨中的一种或多种;掺杂金属选自铂族金属中的一种或多种,主体金属占整个镀层金属的质量分数为95%-99%,剩下是掺杂金属,其中,酮类具有式(I)的结构:

(I),

邻二醇具有式(II)的结构:

(II),

在式(I)和(II)中,R1与R2不同,且各自独立的选自甲基、乙基、异丙基、丁基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-吡啶基、4-羟基苯基中的一种;

吡咯具有式(III)的结构:

(III),

吡咯的甲氧基化产物具有式(IV)的结构:

(IV),

在式(III)和(IV)中,R5选自甲基、乙基、卞基中的一种;R3、R4各自独立的选自甲基、乙基、正丙基、氢、羟甲基的一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,式(I)的化合物选自甲基苯基酮、2-吡啶基乙基酮、乙基苯基酮、甲基异丙基酮、2-吡啶基甲基酮。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在阴极反应中加入手性配体。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,该手性配体选自下式化合物中的一种或多种:

其中Ph为苯基,nPr为正丙基。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,该手性配体选自配体(A)、配体(B)、配体(E)和配体(G)中的一种或多种;手性配体的加入量为相对于原料酮类质量的0.5-10%。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,手性配体的加入量为相对于原料酮类质量的1%-5%。

7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,基材选自玻璃碳电极。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,掺杂金属选自铂、钯、铱、钌、铑中的一种或多种。

9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,主体金属占整个镀层金属的质量分数为96-98%,剩下是掺杂金属。

10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,基材表面的粗糙度Ra为0.1微米-1微米。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,基材表面的粗糙度Ra为0.2微米-0.5微米。

12.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在阴极反应中加入电解质,所述电解质选自高氯酸锂、硫酸钠、硝酸钠、四丁基高氯酸铵、氯酸钾、氟化锂、四甲基六氟膦酸铵、高氯酸钾、溴化钠、甲醇钾中的一种或多种,电解质的加入量为相对于原料酮质量的0.1-10%。

13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述电解质选自高氯酸锂、四丁基高氯酸铵、四甲基六氟膦酸铵、高氯酸钾、溴化钠中的一种或多种。

14.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,电解质的加入量为相对于原料酮质量的0.5-5%。

15.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,反应使用无隔膜电解槽进行。

16.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,阳极材料由钛基材和镀层构成,镀层材料选自铱和钽两种元素。

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