[发明专利]一种新型配位聚合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种新型配位聚合物的合成方法，步骤如下：(1)配制甲醇和水体积比为1∶1的混合溶液15mL，向混合溶液中加入KOH固体0.0427g，并使用玻璃棒搅拌，使KOH充分溶解；(2)向25mL水热反应釜的聚四氟乙烯内衬中加入0.3125g六水合氯化钴、0.06520g 1H‑吡唑‑3，4，5‑三羧酸三乙酯；(3)将步骤(1)配制的溶液加入到步骤(2)的聚四氟乙烯内衬中，用玻璃棒搅拌使固体充分溶解。装好水热反应釜，将反应釜放在烘箱中120℃下反应36h，将得到的暗红色晶体产物用甲醇洗涤三次，晾干。本发明是以氯化钴为配位金属来源，以1H‑吡唑‑3，4，5‑三羧酸三乙酯为配位前驱体，选择甲醇和水的混合溶液为溶剂，通过溶剂热法来合成一种新型配位聚合物的方法。该方法为一种简易高效的合成方法。

技术领域：

本发明属于配位化学领域，涉及到一种新型的配位聚合物晶体的合成方法。具体地说是以氯化钴为配位金属来源，以1H-吡唑-3，4，5-三羧酸三乙酯为配体有机物的前驱体，选择甲醇和水的混合溶液为溶剂，通过溶剂热法来合成一种新型配位聚合物的方法。

背景技术：

配位化学是以无机化学为基础而发展的主要研究配位聚合物的一个重要的分支，人们对配位聚合物的研究可追溯至18世纪初，国外有史记载的第一例配位化合物是作为蓝色染料的普鲁士蓝，发现于1704年，距今已有300多年的历史。

配位聚合物是配位化学研究的主体，配位聚合物是由中心金属原子和配体通过配位键或其他作用力进行自主装构筑形成的一类具有特征化学结构的化合物，是无机化合物中一类品类众多、结构最复杂的化合物。配位聚合物可以包含不同种类和数目的金属离子以及有机配体，在中心金属的选择方面，过渡金属通常可以用来当作金属中心。因为电子填充部分的d轨道，因此无论是在原子或离子状态，会因为环境不同而有不同的混成轨域。这种电子结构使他们可以有更多种不同的配位几何构造。配位聚合物的配体可以是柔性的或是刚性的，刚性配体是不能绕着键结自由旋转或重新调整内部结构，例如吡唑、1，2，4-三氮唑等。柔性的配体可以弯曲，可以绕着键结自由旋转，也可重新调整结构，例如羧酸类有机物。这使它们可以有更多不同的结构。

配位聚合物作为配位化学的重要组成部分，由于其独特的拓扑结构所以具有独特的性质，因此在智能光电子、磁性、微孔以及仿生材料方面具有潜在应用。

我们以1H吡唑-3，4，5-三羧酸三乙酯为配体的前驱体，将其置于强碱环境下水解为配体1H-吡唑-3，4，5-三羧酸(L)。该配体由于同时含有羧基和吡啶基，因此同时具备了柔性配体和刚性配体的优点。将该配体与金属钴配位合成了一种新型的配位聚合物。并且具有反应条件简单，产率高等优点。

发明内容：

本发明提供了一种新型配位聚合物的合成方法，合成方案如下：

(1)配制甲醇和水体积比为1∶1的混合溶液15mL，向混合溶液中加入KOH固体0.0427g，并使用玻璃棒搅拌，使KOH充分溶解；

(2)向25mL水热反应釜的聚四氟乙烯内衬中加入0.3125g六水合氯化钴、0.0652g1H-吡唑-3，4，5-三羧酸三乙酯；

(3)将步骤(1)配制的溶液加入到步骤(2)的聚四氟乙烯内衬中，用玻璃棒搅拌使固体充分溶解。装好水热反应釜，将反应釜放在烘箱中120℃下反应36h，将得到的暗红色晶体产物用甲醇洗涤三次，晾干。

表1 该配位聚合物的晶体学参数表

本发明具有以下优越性：

(1)该配位聚合物为新型配位聚合物，使用的配体同时含有羧基和吡啶基，在空间中表现为一维链状结构。

(2)该配位聚合物的合成方法为溶剂热法，方法较为简单，产率较高。

附图说明：