[发明专利]一种侧链型手性发光液晶聚合物及其制备方法有效
申请号: | 202010029109.3 | 申请日: | 2020-01-12 |
公开(公告)号: | CN111171202B | 公开(公告)日: | 2022-02-11 |
发明(设计)人: | 袁勇杰;张海良;陈友德;卢鹏 | 申请(专利权)人: | 湘潭大学 |
主分类号: | C08F120/36 | 分类号: | C08F120/36;C08F283/12;C08F220/36;C09K11/06;C09K19/38;C09K19/40 |
代理公司: | 湘潭市汇智专利事务所(普通合伙) 43108 | 代理人: | 冷玉萍 |
地址: | 411105 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 侧链型 手性 发光 液晶 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种侧链型手性发光液晶聚合物,其特征在于,所述的聚合物的化学结构式选自(Ⅰ)或(Ⅱ):
其中,E为侧基;m代表对应亚甲基的数目;M为发光液晶基元;L为连接基团;R*为手性末端基;a取值为1或0,代表对应组成部分的有无,只有当m取值为0时,a才能取0;
所述的M选自结构式(III)中6种结构的一种:
所述的手性末端基R*选自结构式(V)中5种结构的一种:
2.根据权利要求1所述的侧链型手性发光液晶聚合物,其特征在于,所述的侧基独立地选自氢或甲基。
3.根据权利要求1所述的侧链型手性发光液晶聚合物,其特征在于,0≤m≤18,m取整数。
4.根据权利要求1所述的侧链型手性发光液晶聚合物,其特征在于,所述的连接基团选自结构式(IV)中2种结构的一种:
5.权利要求1至4任一项所述的侧链型手性发光液晶聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(一)手性发光液晶单体的合成
(1)对甲苯磺酸手性醇酯的合成
将手性醇与对甲苯磺酰氯加入到反应器中,再向反应器中加入有机溶剂和有机碱进行反应,反应完成后将反应液抽滤除去不溶物,将滤液旋干后加入有机溶剂,依次用稀盐酸溶液、饱和食盐水、去离子水萃取有机相,将有机相干燥后进行浓缩,以乙酸乙酯和石油醚混合溶剂作为洗脱剂过柱分离,收集目标组分液,旋蒸、真空干燥后得到产物;
(2)苯或联苯甲醛衍生物的合成
将步骤(1)产物对甲苯磺酸手性醇酯和4-羟基苯或联苯甲醛加入到反应器中,向反应器中加入有机溶剂和无机碱性化合物进行反应,反应完成后趁热抽滤除去无机碱,旋干有机溶剂,以二氯甲烷和石油醚混合溶剂作为洗脱剂过柱分离,收集目标组分液,旋干,真空干燥得产物;
(3)苯或联苯乙腈衍生物的合成
将4-羟基苯乙腈或4-羟基联苯乙腈与二卤代烷加入到反应器中,再依次加入有机溶剂和无机碱性化合物进行反应,反应完成后抽滤除去无机碱性化合物,用有机溶剂洗涤滤饼,滤液经浓缩后用二氯甲烷和石油醚混合溶剂作为洗脱剂过柱分离,收集目标组分液,旋干,真空干燥得产物;
(4)氰基二苯乙烯衍生物的合成
将步骤(2)和步骤(3)所得产物加入到反应器中,向反应器中加入有机溶剂和碱性催化剂进行反应,随着反应的进行,大量的不溶物析出,抽滤得粗产物,用有机溶剂洗涤滤饼,滤饼经真空干燥后得到产物;
(5)手性发光液晶单体的合成
将步骤(4)所得产物和(甲基)丙烯酸加入到反应器中,再向反应器中加入有机溶剂和无机碱性化合物进行反应,将反应液浓缩后滴加至不良溶剂中沉降,抽滤得到粗产物,粗产物用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂过柱分离,收集目标组分液,旋干,真空干燥后得纯产物;
(二)聚合物的合成
(a)聚(甲基)丙烯酸主链类聚合物的合成
将合成的单体与引发剂加入到干净的反应器中,再加入有机溶剂,聚合玻璃管经液氮冷冻-抽真空-鼓氮气循环3~5次后于真空状态下封管后进行反应,反应结束后向聚合体系中加入溶剂稀释聚合物溶液,然后将稀释后的聚合液逐滴加入到不良有机溶剂中沉降,抽滤,收集固体产物,真空干燥后得到聚合物;
(b)聚硅氧烷主链类聚合物的合成
将合成所得的丙烯酸单体与聚硅氧烷加入到干净的反应器中,再加入有机溶剂和催化剂,往反应器中充入惰性气体进行反应,反应结束后,大量不溶物析出,抽滤,滤饼用有机溶剂洗涤2~3次,干燥后得到聚合物。
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