[发明专利]一种芦荟大黄素的制备方法

说明书

本发明涉及一种芦荟大黄素的制备方法，包括：1)将芦荟石溶于酸水中，过滤，得到芦荟甙水溶液；2)将芦荟甙水溶液进行氧化，得到芦荟大黄素粗品和酸性废水；3)将酸性废水蒸发，蒸发出的稀盐酸循环用于步骤1)中，母液进行冷却结晶、过滤，得到有机物FeCl₂和稀盐酸的混合物；4)向混合物中加入稀盐酸，过滤，得到不溶性黑色固体和FeCl₂滤液；5)向FeCl₂滤液中通入氧气生成氯化铁，循环用于步骤2)；将不溶性黑色固体水洗至中性后与步骤2)得到的芦荟大黄素粗品一起提纯得到芦荟大黄素。本发明实现了将蒸出的盐酸循环利用，将FeCl₂重新氧化成氯化铁重复利用，实现整个工艺的无污染零排放，大大降低了废水处理的成本。

技术领域

本发明属于有机物制备领域，具体为一种芦荟大黄素的制备方法。

背景技术

芦荟大黄素(Aloe-emodin)，又名芦荟泻素(Rhabarberone)。其在甲苯中结晶呈橙色针形晶体，熔点为223-224℃，易溶于热乙醇，可在酸性溶液中被还原生成蒽酚及其互变异构体的蒽酮。芦荟大黄素具有泻下和清除自由基作用，是天然高效的自由基清除剂，同时还具有抗癌作用。更为重要的是，近年研究表明，芦荟大黄素是合成骨关节炎药物双醋瑞因的原料中间体。因此，对芦荟大黄素的制备进行研究具有非常深远的意义。

芦荟大黄素的结构式如下式所示：

芦荟大黄素的制备主要有天然提取和化学合成两种。天然芦荟大黄素主要存在于大黄及芦荟等植物中。已有文献报道从植物中提取得到了芦荟大黄素，但由于植物中芦荟大黄素的含量极低，故提取工艺较为繁琐，一般需要反复提取多次，不仅溶剂用量和能耗增加，而且生产周期延长。因此，提取法难以应用到芦荟大黄素的工业化生产中。

化学合成法主要是以芦荟素为起始原料，经过水解氧化反应而得到芦荟大黄素。芦荟素大量存在于芦荟叶表皮中，目前从芦荟叶表皮中提取较高纯度芦荟素的生产工艺已相当成熟。我国芦荟资源相当丰富，目前种植面积约10万亩，芦荟加工后剩余的下脚料芦荟叶表皮为芦荟素的制备提供了大量的原料。以芦荟素为起始原料制备芦荟大黄素不仅可克服提取法存在的溶剂用量大，生产工艺繁琐，生产周期长等缺点，而且还具有原料易得，操作简单，易于实现工业化生产等优势。

以芦荟素为原料制备芦荟大黄素已有一些文献报道。张仰明等人(CN200610028926.7)提供的方法是以氯化铁为氧化剂，在酸性条件下，将芦荟素氧化得到芦荟大黄素。该方法以氯化铁为氧化剂，虽然工业化操作简单易行，能高效率地制备芦荟大黄素，但仍然存在一些问题和不足。在此过程中会产生大量的15％--20％的强酸性废水氯化亚铁废水，含有大量的铁离子，可能会造成对环境的铁离子污染和产品中的铁残留。台州某公司采用石灰中和法，中和该酸性废水，每生产一吨芦荟大黄素产生500吨废水，将这500吨废水调至中性需要40吨氢氧化钙，氢氧化钙按500元/吨，大致将需要2万元。且生产中投入的三氯化铁，全部转化为Fe²⁺废水排掉，导致三氯化铁不能重复利用，生产成本高。每生产一吨芦荟大黄素需要三氯化铁24吨，成本4-5万元，废水处理成本高。生产工艺中三氯化铁不能重复使用，导致生产成本高，且产生的含氯化亚铁废水多，达不到环保排放标准，废水处理成本高，以致于整个传统工艺生产成本高。因此，通过改进工艺降低生产成本，成为当前工艺中亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种芦荟大黄素的制备方法，该方法的整个工艺形成闭环，实现无污染零排放，大大降低了生产成本。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种芦荟大黄素的制备方法，其中，所述的制备方法包括如下步骤：

(1)将芦荟石溶于酸水中，过滤，得到芦荟甙水溶液；

(2)将芦荟甙水溶液进行氧化，得到芦荟大黄素粗品和酸性废水；