[发明专利]一种杂质少的双苯噁唑酸乙酯及其制备方法

说明书

本发明涉及式(II)所示杂质化合物含量低的双苯噁唑酸乙酯及其制备方法、式(II)化合物的定量方法、以及式(II)化合物作为标准品用于控制双苯噁唑酸乙酯质量的用途。

技术领域

本发明涉及一种杂质少的双苯噁唑酸乙酯及其制备方法。

背景技术

双苯噁唑酸乙酯，分子式为C₁₈H₁₇NO₃，化学结构如下式(I)：

双苯噁唑酸乙酯是一种除草剂安全剂，不仅可以提高作物的耐药性，还可以降低除草剂对作物的药害，具有高效、低毒、环境友好等优点，其市场需求日益增加。

目前已见文献报道的双苯噁唑酸乙酯合成路线有如下三种。

合成路线一(参见专利文献DE 4331448 A1)：

上述合成路线一的反应危险性高，难于操作，反应物氯代肟基乙酸乙酯是高致敏性物质，并且其合成过程中会释放出大量的氯化氢，环境污染重，因此该路线不适合工业化生产。

合成路线二(参见Tetra.Asymmetry，2008,19,2850-2855)：

上述合成路线二中，原料硝基乙酸乙酯的合成路线复杂，反应时间长，反应条件苛刻，需要在密闭环境下操作，反应安全性不高，因此也不适合大规模的工业化生产。

合成路线三(参见专利文献US2016060223A1)：

本申请发明人尝试此合成路线，结果得到发粘的红棕色固体，后处理困难。

发明内容

本申请发明人对上述合成路线三展开深入研究，发现该路线中实际发生了如下反应，

本申请发明人对以上合成路线的产物进行分离和定量，结果发现，式(II)所示的杂质化合物含量通常在7重量％以上，有时甚至高达10重量％左右，影响双苯噁唑酸乙酯的质量。

目前尚未有关于双苯噁唑酸乙酯合成中存在上述杂质、以及如何减少该杂质的报道。该杂质的产生原因尚不能确定。

本发明是基于以上研究发现而获得的，目的在于提供上述式(II)所示杂质化合物含量低的双苯噁唑酸乙酯及其制备方法、式(II)化合物的定量方法、以及式(II)化合物作为标准品用于控制双苯噁唑酸乙酯质量的用途。

具体地，本发明涉及：

(1)一种双苯噁唑酸乙酯组合物，其中式(II)所示化合物的含量低于1.0重量％、优选低于0.5重量％、更优选低于0.2重量％，

(2)一种制备杂质含量低的双苯噁唑酸乙酯的方法，所述杂质是上式(II)所示的化合物，该方法包括用醇对双苯噁唑酸乙酯进行纯化，优选所述醇是选自C_1-10、优选C_1-6的烷醇中的一种或两种以上，更优选是选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇中的一种或两种以上。

(3)一种减少双苯噁唑酸乙酯中上式(II)所示杂质化合物的方法，该方法包括用醇对双苯噁唑酸乙酯进行纯化，优选所述醇是选自C_1-10、优选C_1-6的烷醇中的一种或两种以上，更优选是选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇中的一种或两种以上。

(4)上述(2)或(3)中所述的方法，其中所述式(II)所示的杂质化合物含量低于1.0重量％、优选低于0.5重量％、更优选低于0.2重量％。