[发明专利]一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法

权利要求书

1.一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将邻硝基甲苯与烷基醇、氧化剂和一氧化碳，在过渡金属配合物的催化条件下，进行甲基的羰基化反应，得到邻硝基苯乙酸酯；

(2)将邻硝基苯乙酸酯进行酯的碱性水解和酸化反应，得到邻硝基苯乙酸；

(3)将邻硝基苯乙酸与还原剂进行硝基的还原反应，得到邻氨基苯乙酸；

(4)将邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐，在无机酸中进行氨基的重氮化反应，得到重氮盐；

(5)将重氮盐在酸性条件下，进行水解环化反应，得到苯并呋喃酮。

2.根据权利要求1所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述烷基醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇中的一种或者多种的组合；

所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、过氧叔丁醇、氧气、过硫酸钾、间氯过氧苯甲酸中的一种或者多种的组合；

所述过渡金属配合物的催化剂前体为钯系金属催化剂、钌系金属催化剂、铑系金属催化剂、钴系金属催化剂、镍系金属催化剂或铜系金属催化剂；

钯系金属催化剂优选为氯化钯、钯碳、四三苯基磷钯、二氯化二(三苯基磷)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯中的一种或者多种的组合，钌系金属催化剂优选为三氯化钌、十二羰基三钌中的一种或者多种的组合，铑系金属催化剂优选为醋酸铑、十二羰基四铑、乙烯基氯化铑中的一种或者多种的组合，钴系金属催化剂优选为羰基钴、氯化钴、乙酰丙酮钴中的一种或者多种的组合，镍系金属催化剂优选为溴化镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或者多种的组合，铜系金属催化剂优选为氟化铜、氯化铜、乙酰丙酮铜中的一种或者多种的组合；

所述过渡金属配合物的配体为膦配体；膦配体优选为1，3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1，1'-双(二苯基膦)二茂铁(DPPF)、1，2-双(二苯膦)乙烷(DPPE)、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)中的一种或者多种的组合。

3.根据权利要求1或2所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(1)中进行甲基的羰基化反应时，一氧化碳的压力为10-50atm，优选为20atm，反应的温度为80-150℃。

4.根据权利要求1-3任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(2)中进行酯的碱性水解反应时，采用氢氧化钠或氢氧化钾控制碱性条件，反应的温度为30-60℃，反应的时间为2-10h。

5.根据权利要求1-4任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(2)中进行酸化反应时，采用盐酸或稀硫酸控制酸性条件，反应的pH为1-2。

6.根据权利要求1-5任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述还原剂为铁粉、水合肼、硫代硫酸铵、硫化铵中的一种或者多种的组合。

7.根据权利要求1-6任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠或亚硝酸钾；所述无机酸为硫酸或盐酸。

8.根据权利要求1-7任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(4)中进行氨基的重氮化反应时，反应的温度为-5-5℃，邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐的摩尔比为1:1-1.5。

9.根据权利要求1-8任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(5)中进行水解环化反应时，采用硫酸控制酸性条件，反应的温度为100-150℃。