[发明专利]催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法

说明书

本发明涉及一种催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法。本发明公开了一种式(1)或式(2)所示的金属锌配合物，并公开了式(1)或式(2)所示的金属锌配合物在催化氮杂环化合物的硼氢化或硅氢化反应中的应用。本发明提供了一种催化氮杂环化合物选择性生成1,2‑加成硼氢化或硅氢化产物的方法，操作简单，反应条件温和，且底物适用性广。

技术领域

本发明涉及有机化学领域，尤其涉及一种催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法。

背景技术

二氢喹啉类衍生物不仅是一类非常重要的有机合成中间体，还因其具有抗炎、抗肿瘤等生物药理活性而被广泛应用于药物合成。由于其众多的生物药理活性，这类化合物的合成成为该领域的研究热点。

通常，制备二氢喹啉有以下两种方法：(1)使用碱金属或金属氢化物催化；(2)直接氢化。但是常规的制备方法存在一些问题，例如过度还原，反应条件苛刻，底物范围窄以及1,2-和1,4-加成产物难以分离。

因此，合成高效的金属催化剂催化喹啉类衍生物的硼氢化和硅氢化反应具有重要意义。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法，本发明公开了一种金属锌配合物，采用其催化氮杂环化合物与硼烷或硅烷反应，可选择性生成1,2-加成硼氢化或硅氢化产物，操作简单，反应条件温和，且底物适用性广。

本发明的第一个目的是公开一种金属锌配合物，其结构式如式(1)或式(2)所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈分别独立地选自C₁-C₄烷基或卤素。

进一步地，C₁-C₄烷基为甲基、乙基、异丙基或叔丁基；卤素为氯或溴。

优选地，式(1)所示的金属锌配合物中，R₁、R₂、R₃和R₄均为叔丁基，即其结构式如下：

优选地，式(2)所示的金属锌配合物中，R₅、R₆、R₇和R₈均为叔丁基，即其结构式如下：

式(1)或式(2)所示的金属锌配合物的制备方法和路线分别如下：

将式(3)或式(4)所示的配体和ZnEt₂在有机溶剂中于30℃下反应，反应完全后在0℃下放置直至析出无色透明晶体，分别得到式(1)或式(2)所示的金属锌配合物；

本发明的第二个目的是公开式(1)或式(2)所示的金属锌配合物在催化氮杂环化合物的硼氢化或硅氢化反应中的应用；其中硼氢化反应的硼氢化试剂为频哪醇硼烷，硅氢化反应的硅氢化试剂为苯硅烷。

进一步地，氮杂环化合物含有1-2个氮杂环。

进一步地，氮杂环化合物中含有4-13个碳原子；氮杂环化合物为喹啉类化合物及其衍生物、嘧啶类化合物及其衍生物、菲啶类化合物及其衍生物、喹唑啉类化合物及其衍生物、苯并咪唑类化合物中的一种或几种。

进一步地，氮杂环化合物为喹啉、甲基喹啉、甲氧基喹啉、卤代喹啉、吖啶、异喹啉、甲基异喹啉、嘧啶、吡嗪、菲啶、喹唑啉或N-甲基苯并咪唑。