[发明专利]一种铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料及其载硫正极活性材料的制备和应用有效
申请号: | 202010049663.8 | 申请日: | 2020-01-16 |
公开(公告)号: | CN111217355B | 公开(公告)日: | 2021-06-01 |
发明(设计)人: | 张治安;郑景强;赖延清;王涛胜;覃富荣;洪波;张凯;李劼 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/02 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 盛武生;魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化物 硫杂化 多孔 正极 前驱 材料 及其 活性 制备 应用 | ||
1.一种铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料,其特征在于,为由若干模板刻蚀孔构成的具有通孔结构的多孔碳;且所述的多孔碳的碳骨架为硫杂化的无序化碳;且所述的碳骨架中原位弥散分布有活性颗粒;所述的活性颗粒包含石墨化碳以及原位镶嵌在其中的铁硫化物;
所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料通过以下步骤制得:
步骤(1):将铁源、碳源、SiO2模板、表面活性剂分散在溶剂中,得到前驱体浆料;随后将该前驱体浆料干燥并碳化,得到铁杂化的局域石墨化碳;二氧化硅模板的粒径为50~500nm的均匀颗粒;铁源、表面活性剂、碳源、二氧化硅模板的重量比为0.1~5:0.1~1:45~50:45~50;碳化温度为800~1200℃;
步骤(2):对步骤(1)得到的铁杂化的局域石墨化碳进行碱蚀,获得铁杂化的局域石墨化多孔碳;
步骤(3):将步骤(1)得到的铁杂化的局域石墨化多孔碳和单质硫源在300~800℃的温度下硫化,获得所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料。
2.如权利要求1所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料,其特征在于,所述的模板刻蚀孔为孔径50~500nm;
多孔碳材料比表面积为1000~2500m2/g;
总孔体积为1~5cm3/g;孔容为1.5~3cm3/g;
Id/Ig的比例为0.2~2。
3.如权利要求2所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料,其特征在于,所述的模板刻蚀孔为均匀孔。
4.如权利要求3所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料,其特征在于,形成模板刻蚀孔的模板的粒径偏差≤3%。
5.如权利要求1所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料,其特征在于,铁硫化物为铁缺陷硫化物;
S元素含量为1~10atm%;铁元素含量1~15atm%。
6.一种权利要求1~5任一项所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤(1):将铁源、碳源、SiO2模板、表面活性剂分散在溶剂中,得到前驱体浆料;随后将该前驱体浆料干燥并碳化,得到铁杂化的局域石墨化碳;二氧化硅模板的粒径为50~500nm的均匀颗粒;铁源、表面活性剂、碳源、二氧化硅模板的重量比为0.1~5:0.1~1:45~50:45~50;碳化温度为800~1200℃;
步骤(2):对步骤(1)得到的铁杂化的局域石墨化碳进行碱蚀,获得铁杂化的局域石墨化多孔碳;
步骤(3):将步骤(1)得到的铁杂化的局域石墨化多孔碳和单质硫源在300~800℃的温度下硫化,获得所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料。
7.如权利要求6所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,铁源为硝酸铁、乙酸铁、硫酸铁、氯化铁中的一种或几种。
8.如权利要求6所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中表面活性剂为PVP、CTAB、SDS中的一种或几种。
9.如权利要求6所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料的制备方法,其特征在于,碳源为蔗糖、淀粉、聚多巴胺中的一种或几种。
10.如权利要求6所述的铁硫化物@硫杂化多孔碳正极前驱体材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的碱蚀所采用的碱液为碱金属氢氧化物的溶液;
碱液的浓度为5~10M,刻蚀过程的温度为80~120℃,时间为5~10小时。
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